电化学分析法1.pptVIP

第九章 电位分析法和永停滴定法 potentiometry §1、电化学分析概述 (electrochemical analysis) 定义 电化学分析法是利用物质在溶液中的电化学性质及其变化规律对物质进行定量分析的方法 方法： 选用两个适当的电极插入试液构成一个化学电池，根据化学电池的某些物理量与被测组分含量之间的计量关系进行分析测定。 2、氟离子选择性电极 氟离子选择性电极结构 组成：氟化镧(LaF3)单晶膜 内参比电极（Ag-AgCl) 内参比溶液(0.1mol/LNaF， 0.1mol/LNaCl) 电极表示式： （ NaCl(0.1mol/L) Ag︱AgCl(s) ︱（NaF(0.1mol/L) ︱晶体膜(LaF3 响应机制： F-离子直接与单晶膜上的F-离子交换。 氟电极电位： 三、确定化学计量点的方法 电位滴定中，通常有三种确定化学计量点的方法。以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定Cl-离子的电位滴定数据为例， 电位滴定指示电极的选择根据反应类型而定。 各种电位滴定常用电极 滴定方法 参比电极 指示电极 酸碱滴定 甘汞电极 玻璃电极 氧化还原滴定 甘汞电极 铂电极 沉淀滴定 甘汞电极 卤素电极等 配位滴定 甘汞电极 金属离子电极等 非水滴定 甘汞电极 玻璃电极 第五节 永停滴定法 dead-stop titration 一、永停滴定法： 1.定义:根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定滴定终点的方法。 2.特点: （1）.电解反应 （2）.当[Ox]=[Red]时,电流最大 当[Ox] ≠ [Red]时,电极电位 取 决于浓度较低的一方 续前 三、分类： 根据滴定过程的电流变化，分为三种类型 续前 四、特点 准确度高，确定终点简便 五、两种滴定方法对比 （三）直接电位法的测量误差 1、电动势测量误差 如果：△E=0.001V 则：1价离子，相对误差为4% 2价离子，相对误差为8%（相对误差与浓度无关）。 2、电极选择性误差 例题：KNa+ ,H+=30, aNa+=10-4mol/L, aH+=10-7mol/L 误差为多少？ 解： §4、电化学生物传感器与微电极技术简介 一、电化学生物传感器（electrochemical biosensor) 传感器就是能感受规定的测定对象，并能按照一定的规 律转换成可输出信号（通常为电信号或光信号）的器件和装 置。 医学领域中常见类型： 化学传感器和生物传感器 基本工作模式： 待测物 敏感膜 换能器 信号输出 二、电化学生物传感器组成、分类和基本工作原理 （一）组成： 1、敏感元件：把生物体内成分、生物体本身或生 物体的一部分 固定在惰性的疏水基 质膜或多孔粒子上。 2、信号转换器件：把敏感元件对被测物起作用 时 所产生 的信息转变成电信号。 （二）原理 将生物材料固定在惰性的疏水基质膜或多孔粒子上制 成敏感元件。当被测物与其接触时，敏感元件中具有 分子识别作用的物质与被测物发生特异反应而产生化 学量的变化，信号转换元件将其转变成电信号，再由 测量仪器测量。 （三）、分类 1、酶传感器 敏感元件 ：具有生物活性的酶 信号转换器 ： Clark 氧电极 例如：葡萄糖酶电极 原理： Clark氧电极+葡萄糖氧化酶膜（GOD）