磷酸的电位滴定.pptVIP

讲解人：韩甜甜 分析测试实验室  一、实验目的  1．掌握电位滴定法的操作及确定计量点的方法; 2．学习用电位滴定法测定弱酸pKa的原理及方法。 电位滴定法的特点： 1.终点确定没有主观性，不存在观测误差，结果更准确。 2.可进行有色液、混浊液及无合适指示剂的样品溶液测定。 3.可用于弱酸或弱碱的离解常数、配合物稳定常数等热力学常数的测定。 4.易实现连续、自动和微量滴定，数据处理费时。 电位滴定法属于滴定分析，根据滴定过程中电池电动势的突变来确定终点。电位突跃代替了指示剂的变色。 磷酸(H3PO4)的电位滴定是以NaOH标准溶液为滴定剂， 随滴定剂NaOH的不断加入，被测物H3PO4与滴定剂NaOH发生反应，溶液的pH值不断变化。 以加入的NaOH的体积V为横坐标，相应的pH值为纵坐标则可绘制pH-V滴定曲线 从曲线上不仅可以确定滴定终点，而且也能求算pKa1以及pKa2。 二、实验原理 磷酸H3PO4为多元酸， 在水溶液中分步离解 H3PO4 + H2O = H3O+ + H2PO4- 当用NaOH标准溶液滴定到[H3PO4]=[H2PO4-]时，即半中和时，溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka1 Ka1＝[H+ ]，pKa1=pH 第一半中和点对应的pH值即为pKa1 继续用Na0H标准溶液滴定 H2PO4- = H3O+ +HP042- 当用NaOH标准溶液滴定到[HPO42-]=[H2PO4-]时，即半中和时，溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka2 此时的Ka2＝[H+]，即pKa2=pH 故第二半中和点体积对应的pH值即为pKa2 Na0H(0.1mol／L)滴定H3PO4(0.1mol／L)的电位滴定曲线 绘制pH—V滴定曲线，确定化学计量点，化学计量点一半的体积(半中和点的体积)对应的pH值，即为H3PO4的pKa。 三切线法 三、仪器及试剂 MP511型pH计 复合电极 电磁搅拌器 NaOH标准溶液(0.1021mo1／L) 磷酸样品溶液 6 7 4 3 5 2 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液H3PO4 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 滴定装置连接示意图 滴定剂 0.1021mol/LNaOH (-) Ag,AgCl︱HCl溶液︱膜︱H+(x)‖KCl (饱和)︱Hg2Cl2,Hg (+) 外参比电极 玻璃膜 内参比电极 指示电极 待测溶液 电极组成 多孔固体 饱和KCl溶液 （参比电极的内部溶液） 0.1mol/L HCl溶液（内参比溶液） Ag-AgCl电丝（内参比电极） Hg-Hg2Cl2电丝（外参比电极） H+选择性玻璃膜 电极构造 复合pH电极 将玻璃电极和甘汞电极组合在一起，构成单一电极体。 优点：体积小，坚固，耐用，有利于小体积溶液pH测定 四.实验步骤 一.用pH=4.00标准缓冲溶液校准pH计 二.移取0.1mol/LH3PO410mL于100mL烧杯，加10mL水(记录pH) 三.NaOH滴定： 每次1.00mL，8次，分别记pH 每次0.50mL至pH=3.2 每次0.10mL至pH6.0 每次1.00mL至pH7.0 用pH=9.18的标准缓冲溶液校准pH计 每次1.00mL至pH8.0 滴一次0.50mL，记pH 每次0.10mL至pH=10.8 每次1.00mL至pH=11.4 加入NaOH的体积V/mL pH计读数 △pH △V △pH/△V △2pH/△V2 : : : : : : : : : : : : : H3PO4电位滴定数据处理表 错位对齐表格 一阶微商 二阶微商 1．按表中记录的NaOH标准溶液体积及相应的pH值，pH—V法作图求出第一化学计量点消耗的NaOH溶液体积，计算磷酸溶液的确切浓度。 2. 根据第一、第二半中和点所消耗NaOH的体积， 由pH—V曲线找出第一个与第二个半中和点对应的pH值，计算磷酸的Ka1和Ka2。 电动势E与pH的关系 结论: 在一定条件下（pH 1～12）,