第3节氧化还原法应用.pptVIP

第三节 氧化还原法应用 1、 KMnO4法的特点 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4标准溶液的标定反应式： ２．应用示例(一）H2O2的测定（直接滴定法） 水样中化学需氧量（COD）的测定 二．重铬酸钾法 三．碘量法 Na2S2O3标准溶液的配制与标定 标定Na2S2O3 ： 四．碘量法的应用 S2- + I2 = S + 2I－ 2.硫酸铜中铜的测定(间接碘量法） 第三节 氧化还原法应用 此外，石油和废水中的硫化物，钢铁中的硫等也都可采用此方法测定其中的含量。 1.硫化钠总还原能力的测定(直接碘量法） 硫化钠中常含有Na2SO3 、Na2S2O3等还原性物质，它们也与I2作用，因此测定结果实际上是硫化钠的总还原能力。 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 浅肉红色 Cu2+ KI(过) CuI↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 pH 3~ 4 1)控制pH 3-4，Cu2+不沉淀; 2)生成FeF63-，降低(Fe3+/Fe2+)电位，Fe3+不氧化I-。 铜矿试样，加入NH4HF2，其作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 SCN- + 4I2 + 4H2O = SO42- + 7Iˉ+ ICN + 8H+ 3.有机物的测定(直接碘量法、间接碘量法） 例如：间接碘量法测定葡萄糖含量。在碱性溶液中加入一定量过量的I2标准溶液，被I2氧化后的反应为： OI-在碱性条件下发生歧化反应： 经酸化后又析出I2： 最后用Na2S2O3溶液滴定析出的I2： 化学计量数比：3I2(剩余的)∽ 3OI-∽IO3-∽3I2∽6S2O32- 4.漂白粉中有效氯的测定（间接碘量法)（自学) 作 业 167页 习题：13，15，22 6I- + BrO3- + 6H+ = Br- + 3H2O + 3I2 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 167页习题13 化学计量数比： BrO3-∽ 3I2 ∽ 6S2O32- a=1, b=6 解： 第一节 氧化还原平衡 第二节 滴定分析原理 选择下节内容： * * 一、高锰酸钾法 二、重铬酸钾法 三、碘量法 第六章 氧化还原滴定法(Oxidation-Reduction Titrimetry) 一．高锰酸钾法 高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力与溶液的酸度有关。 在强酸性溶液中氧化性最强，产物为Mn2＋； MnＯ４－＋8H＋+ 5e- = Mn2＋+ 4H2O φθ＝1.51V 在中性或弱酸性溶液中，产物为MnO２； MnＯ４－＋4H＋+ 3e- = MnO２ + 2H２O φθ ＝0.58V 在强碱性中，产物为MnO４2- MnＯ４－+ e- = MnO４2- φθ ＝0.56V 本方法主要在强酸条件下应用，一般采用硫酸而不用盐酸和硝酸。它可直接或间接测定许多无机物和有机物。 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 滴定终点不稳定 不宜在HCl、HNO3介质中进行滴定 基准物: Na2C2O4，H2C2O4·2H2O，纯Fe丝等。 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下 不稳定，会分解变质。 标定条件：(三度一点） 温度: 75～85℃ 低—反应慢, 高—H2C2O4分解 酸度: 0.5～1 mol·L-1H2SO4介质。 低—MnO2 ，高—H2C2O4分解 滴定速度: 先慢后快。 快—KMnO4来不及反应而分解 Mn2+的自催化作用 滴定终点：微过量高锰酸钾自身的微红色指示终点 （30秒不退）。 许多还原性物质，如FeSO4、As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、H2C2O4、Sn2+等都可采用直接法测定。 (二）软锰矿中MnO2含量的测定（返滴定法） 2MnＯ4