第8章 重氮化和重氮盐2005.pptVIP

第八章 重氮化和重氮盐的反应 8.1 概述 芳香族伯胺与亚硝基作用,得到重氮盐叫重氮化反应. 如果是脂肪族伯胺,进行重氮化反应,所生成的重氮盐不稳定,在有机合成中没有实用价值. 8.2 重氮化 一般反应条件 反应温度: 0-10度,温度高会加速重氮盐的分解.一般需要进行冷却的条件下进行. 无机酸的用量和浓度:要求保持pH2, 一般需要盐酸2.5-4摩尔,硫酸1.5-3摩尔. 亚硝酸钠的用量: 稍微超过理论量.检测方法:加完亚硝酸钠后并经过5-30min后,反应液仍可使KI-淀粉试剂变兰,即可认为亚硝酸钠微过量.芳伯胺已经完全重氮化,达到反应的终点. 8.2 重氮化 用淀粉检测的原理如下: 过量的亚硝酸钠通过反应结束后加入尿素或氨基磺酸使其分解. 8.2 重氮化 不同的胺在重氮化时所用的反应条件不一样,教材上都有.在此不作讲述. 重氮化的设备:由于金属盐能使重氮盐分解,所以一般不能用金属设备(塑料) 重氮盐的结构:有酸和碱的特性,与酸或碱均可成盐.一般在强酸性到弱碱性条件下进行重氮化反应. 8.3 重氮盐的反应 重氮盐还原成肼基 条件:盐酸介质,强还原剂(SnCl2,Zn粉),工业上用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠. 一般pH为6.5-8.可以类似看作不饱和键的还原.得率很高. 8.3 重氮盐的反应 重氮盐还原成肼基 重要的芳肼列举如下: 8.3 重氮盐的反