第四章电解和库仑分析法.pptVIP

由于电池回路的电压降和阴、阳极的极 化所产生的超电位，使得实际上的分解电压 要比理论分解电压大： U=Ud+iR= -E+iR 以0.5mol·L-1H2SO4 -0.1 mol·L-1CuSO4的电解为例： 阴极反应： Cu2++2e = Cu 阴极电位： ?c=??+0.059/2lg[Cu2+] = 0.34+0.059/2lg0.1= 0.31V 阳极反应： O2 + 4H+ +4e = 2H2O 阳极电位： ?a = ??+0.059/4lg{PO2[H+]4} = 1.23+0.059/4lg[(21278/101325）?（2×0.2）2] = 1. 22V 理论分解电压： Ud = - E=?a-?c=1.22-0.31= 0.91V 例：在Pt电极上电解0.1mol·L-1 H2SO4中的0.01 mol·L-1Ag+, 1mol·L-1 Cu2+。已知铜的标准电极电位为0.337V，银的标准电极电位为0.779V。 问： 1）首先在阴极上析出的是铜还是银？ 2）电解时两者能否完全