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第5章 烯烃 5.1 烯烃的结构 烯烃(alkene)的官能团是 碳碳双键(又称烯键). 单烯烃的通式为 CnH2n , 与单环烷烃互为官能团异构, 不 饱和度为 1 . 补充: 有机物分子的不饱和度 或 环加双键数 (r + db) = [2C + 2 + N – (H + X)] / 2 注: 式中C、N、H、X 分别表示 有机物分子中的碳、氮、氢、卤 原子数. 分子含一个环或一个双键 相当于 r + db = 1 分子含一个叁键 相当于 r + db = 2 烯烃的结构: 每个构成双键的碳原子以三个sp2杂化轨道分别与相邻原子形成三个 σ 键, 这些 σ 键都在同一平面上, 键角约120°; 每个构成双键的碳原子各有一个未参加杂化的2p轨道同时垂直于上述平面, 相互平行从侧面肩并肩地重叠形成 π 键. 可见碳碳双键是由一个 σ 键和一个 π 键组成的. (见图 5–1) π 键: 两个相互平行的未参加杂化的2p轨道肩并肩地重叠所构成的共价键. π 键重叠程度较小, 没有σ 键稳定, 键能较小, 同时, 组成 π 键的任一原子不能绕键轴自由旋转. 碳碳双键的键长 比碳碳单键短, 键能 比碳碳单键大, 但并非倍数关系. 5.2 烯烃的同分异构和命名法 5.2.1 烯烃的同分异构 1. 构造异构 包括 碳链异构 和 官能团的位置异构. 例如 链状戊烯(C5H10) 有五种构造异构体. 2. 顺反异构 (掌握其构型表示方法) H3C CH3 H3C H C＝C C＝C H H H CH3 顺式(CH3或H在双键的同侧) 反式(CH3或H在双键的异侧) 产生原因: 碳碳双键不能自由旋转. 当双键两个C各连有不同的原子或基团时, 就会产生顺 反异构. 只要双键任一C连有相同的原子或基团, 都不会 产生顺反异构. 5.2.2 烯烃的命名法 (注意与烷烃的命名法比较) 1. 普通命名法 (又称习惯命名法) 仅适用于 简单的不饱和烃 和 不饱和烃基的命名. 如: CH3CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 丙烯 异丁烯 烯基: 烯烃去掉一个H后的一价基团. 烯基在命名时, 其 编号应从游离价所在的C开始. CH2＝CH－ 乙烯基 －CH2CH＝CH2 烯丙基 (或 2–丙烯基) CH3CH＝CH－ 丙烯基 (或 1–丙烯基) CH3C＝CH2 异丙烯基 亚基: 烷烃去掉两个H后的两价基团. (CH3)2C＝ CH3CH＝ –CH2CH2– –CH2CH2CH2– 亚异丙基 亚乙基 1,2–亚乙基 1,3–亚丙基 2. 系统命名法 (1)选择含有不饱和键的最长碳链为主链, 确定母体名称. CH3CH2C＝CH2 CH2CH2CH3 2–乙基–1–戊烯 (2)主链的编号应首先使不饱和键的位置编号之和最小, 其次使取代基的位置编号之和最小. CH2＝CHC＝CH2 CH3C≡CCH＝CH2 CH3 1–戊烯–3–炔 2–甲基–1,3–丁二烯 (3)命名时依