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活性越高,反应越好。 选择性越高,副产物越低:甲烷、乙醇等副产物在热力学上较甲醇更为稳定,更容易生成。它们生成量的多少,取决于催化剂的性能与操作条件的变化。这也说明,在合成甲醇过程中,在催化剂表面上存在着合成甲醇反应与诸多副反应的竞争,如果催化剂对合成甲醇的反应具有很高的活性,相对来说抑制了副反应的发生,即具有良好的选择性,否则,活性衰退对副反应竞争有利,催化剂选择性降低,副反应的生成量逐渐增加。。 操作条件的变化对催化剂的选择性有较大影响,气体组成对催化剂的选择性也有较大影响,适当提高CO2含量可抑制醚等副产物的生成;当H2-CO2/CO+CO2提高时,相应降低了CO浓度而抑制了副反应的发生与进行。 甲醇反应是一个多相催化过程,这个复杂的过程按照下列五个过程进行: 扩散—气体从气相扩散到气体-催化剂界面。 吸附—各种气体组分在催化剂活性表面上进行化学吸附。 表面反应—化学吸附的气体,按照不同的动力学进行反应生成产物。 解吸—反应产物的脱附。 扩散—反应产物自气体—催化剂界面扩散到气相中。 来自净化按2.0~2.2的氢碳比混合的甲醇原料气,经过硫保护罐再次脱除硫和氯,进联压机升压后与甲醇分离器出来的循环气混合进入气体换热器壳程,被管程的出口气加热至200~220℃后,由合成反应器顶部进入反应管顶端,然后沿轴向进入装有铜基催化剂的反应管,在催化剂的作用下,H2和CO、CO2发生合成反应生成甲醇,并伴有微量副反应。反应后的气体进入气体换热器管程,与壳程入口气体换热后,在此有少量甲醇气体被冷凝,然后进入甲醇水冷器的管间,被循环水冷却至40℃后经水冷器出口阀进入甲醇分离器,从甲醇分离器顶部出来的循环气,绝大部分是未反应的合成气及少量的惰性气,在排放一定量的驰放气后,进入联合压缩机的循环段,连续进行循环使用。为防止合成系统中惰性气体的累积,要连续从塔后吹除少量的驰放气,弛放气去氢回收,分离出来的粗甲醇送入闪蒸槽,减压至≤0.4MPa,并闪蒸出大部分溶解气体,闪蒸气去火炬,粗甲醇计量后送至粗甲醇中间计量槽去精馏生产。 来自总管的高压脱氧水作为锅炉给水进入汽包,汽包与合成反应器由下降管和上升管连接形成一个独立的蒸汽发生系统,副产中压蒸汽,从汽包除沫器出来的中压蒸汽被减压后送蒸汽管网。通过调节汽包蒸汽压力来达到控制催化剂床层反应温度的目的。 为了保证锅炉给水质量,在锅炉给水管上配有加磷酸盐溶液管,有独立的搅拌罐,药储槽,用加药泵来供给,同时在汽包和环管下部均设有排污导淋,连续排污排入扩容器,产生的低压蒸汽可送入管网供甲醇精馏使用。 合成反应器的升温由高压蒸汽通过开工喷射器产生动力推动反应器管内的锅炉给水不断循环,加热管内触媒,达到升温目的。 以托普索甲醇合成塔为例。合成塔内有数根垂直的列管,列管内装有使氧化碳和氢气反应生成甲醇的催化剂。反应产生的热量由包围在管外的沸水有效的移除。由此产生的蒸汽在合成塔外的汽包内进行分离,水通过自循环回到合成塔内,副产的蒸汽外送至管网。 床层温度比较平稳。 通过控制合成汽包压力,能准确、灵敏地控制合成塔反应温度。 出口甲醇含量高。 温度恒定,可有效地控制副反应,避免石蜡、羰基化合物的形成。 容易操作控制,催化剂没有超温的危险。催化剂使用寿命长。 可回收高位能热,每生产1吨甲醇能够产生4.0MPa的中压蒸汽1.0-1.4吨。 结构紧凑,开工方便,压降小。 谢谢大家! * 名称 物理性质 中毒症状 救护方法 允许浓度 甲 醇CH3OH 无色透明,易燃,高挥发液体,略有酒精味。 分子量:32 比重:0.791g /cm3 沸点:64.7℃ 闪点:12° 自燃点:70℃ 爆炸极限:6.7~36.5% 1.急性中毒 (1)轻度,神经衰弱,症状:头晕头痛,恶心,视力模糊。 (2)重度,轻度症状明显加剧,视力迅速减退,严重者剧烈头痛,痉挛,甚至昏迷致死 2.慢性中毒,神经衰弱及植物性神经紊乱,眼肌麻痹,眼睑下垂。 1.急性中毒者应迅速脱离现场,脱去污染污染衣物 2.眼睛受污染立即用2%NaHCO3溶液冲洗 3.中毒性精神病患者应注射B族维生素或镇静剂。 4.重度中毒可用腹膜透析或人工肾透析加速甲醇排泄。 空气中的甲醇最高允许浓度为50mg/m3 甲醇主要用作化工原料、溶剂、燃料等。 甲醇作化工原料生产:甲醇氧化生产甲醛,甲胺、甲烷氯化物、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、对本二甲酸甲酯;甲醇羰基化生产醋酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等;可生产甲基叔丁基醚;开发生产乙二醇、乙醇、乙醛等。 甲醇作燃料:直接作燃料、燃料添加剂等。 甲醇用于生产农药:甲基对硫磷、多菌灵等。 甲醇发酵生产甲醇蛋白,作饲料添加剂等。 甲醇不仅是一种洁净的燃料,而且是极其重要的有机化工原料,它是一碳化学的基础产品,在国
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