聚合物加工原理第2章-周达飞100308.pptVIP

聚合物加工原理 第二章　添加剂 塑料： 基质材料：树脂 塑料材料的助剂: 填充剂 热稳定剂 增塑剂 润滑剂 交联剂及相关助剂 其他助剂 发泡剂、阻燃剂、抗静电剂、着色剂、抗氧剂 §2.1 稳定剂 稳定剂按作用功能分为：热稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、抗臭氧剂和生物抑制剂等。 §2.1.1 热稳定剂（thermal stability） 定义：加入到塑料配料中，能改善树脂的热稳定性，抑制其热降解、热分解的助剂。 对热稳定性问题比较突出的是聚氯乙烯和聚甲醛两种塑料材料。聚甲醛主要是采用对树脂端基封闭处理的方法提高热稳定性，一般所讲的热稳定剂，指的是对聚氯乙烯塑料专用的热稳定剂。 热稳定剂 PVC的热降解机理：自由基链式反应机理。 （1）自由基的形成：聚氯乙烯在制备过程中由于聚合反应的复杂性，使分子链中所产生的双键、支化点、含氧结构等在光、热作用下形成自由基。 （2）自由基引发聚氯乙烯脱氯化氢 脱出的HCl对聚氯乙烯进一步分解有自动催化作用。 热稳定剂的作用机理 1．抑制自由基生成和脱HCl的过程 有机锡类热稳定剂，可以与聚氯乙烯中不稳定的氯原子配位结合，使之形成稳定的络合物结构。 eg：二月桂酸二丁基锡 三、常用热稳定剂种类 1．盐基铅盐热稳定剂： 优点是长时间耐热性优，耐候性优，且价廉。 缺点是毒性较大，在树脂中的相容性和分散性较差。 2．金属皂类热稳定剂： 优点是除起热稳定作用外，可兼起材料的润滑作用。 3．有机锡化合物热稳定剂： 优点是可使塑料制品保持良好的透明性、突出的耐热性，并可与金属皂类热稳定剂产生协同效应。 缺点是价格较贵。 四、热稳定剂的选择 1、具有吸收中和HCl的作用 2、与基体树脂相容性好，不与其他助剂发生化学反应 3、满足加工性能和制品使用性能 §2.1.2 抗氧剂(antioxidant) 定义 ：添加到塑料配方中，能延缓或抑制塑料氧化降解的物质。橡胶工业中常称为防老剂。 一、塑料氧化机理 抗氧剂品种及作用机理 1.抗氧剂品种：酚类 、胺类 、亚磷酸酯类 。 2.作用机理： 酚类、胺类抗氧剂中含有-OH，-NH-，能与自动催化氧化反应中形成的自由基作用(通过链转移反应，消灭产生初级自由基)，形成稳定的自由基，使氧化的链式反应终止。 3.抗氧剂用量： 塑料中一般为0.1%-1%，橡胶中一般为1-5份 §2.1.3 光稳定剂（抗紫外线剂）(light stability) 定义： 加入到塑料配方中，改善塑料的耐日光性，防止或降低日光中紫外线对塑料的破坏的助剂。 一、光对塑料的破坏 波长为300nm 的光波所具有的能量为397.5KJ/mol ，而大部分聚合物发生自动氧化反应的活化能约在41.8～167.4 KJ/mol之间，分子链中化学键的解离能约在167.4～418KJ/mol之间，说明紫外光对塑料会产生严重的破坏作用。 二、光稳定剂的类型及作用 光稳定剂对塑料的保护，按其作用实质主要有以下几类： 1.紫外光屏蔽剂，作用方式有两种： ⑴以本身可吸收辐射、可经受有害化学作用的聚合物作为涂层，屏蔽紫外光，从而使制品内部不受紫外线的危害； ⑵光屏蔽剂可以被分散。如同粉末一样进入聚合物里。 2.紫外线吸收剂： 应用最普遍， 工业上常用二苯甲酮类、苯并三唑类。 3.紫外线淬灭剂： 将激发态分子猝灭，e.g：镍的有机化合物。 选用光稳定剂的注意事项 光稳定剂与其他添加剂的配伍性。 §2.1.4 生物抑制剂 防霉剂、杀菌剂、抑菌剂 作用：保护材料免受微生物侵蚀。 品种：酚类化合物； 季铵盐化合物； 有机锡化合物； 有机汞化合物； 有机铜化合物； 苯胺类化合物； 氮杂环化合物； 有机卤化合物； §2.2 增塑剂(plasticizer) 定义：用来改善塑料的塑性，增加成型加工时的流动性，降低制品的脆性，改善塑料耐寒性的一种助剂。 一、增塑作用及增塑剂分类 作用： 使高分子材料塑性增加，改进其柔软性、延展性和加工性。主要用于PVC树脂和橡胶中。 分类 按作用方式：外增塑、内增塑； 按塑化效率：主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂。 按来源：石油系、动植物油系、煤焦油系、合成酯类、液体聚合物。 塑化效率：将高分子化合物达到某一柔软程度时增塑剂的用量。 二、增塑机理：间隔作用、极性理论和氢键理论 增塑剂的主要功能是通过在聚合物分子间起间隔作用，使不同分子链间的距离增大，从而使分子链旋转需要的能量降低，在低于分解温度时聚合物变得可以流动。 增塑剂极性理论认为，增塑剂不是简单的起间隔作用，而是与聚合物分子形成键。 氢键理论认为，增塑剂和聚合物间通过氢键连接起来。 三、增塑剂的性质 1、相容性 溶解度参数、溶剂化作用。 极性高分子选极性增塑剂，非极性高分子选非极性软化剂。 2、加工性 3、对材料性能的