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造纸废水处理新工艺研究 摘 要 造纸工业是世界六大工业污染源之一，造纸废水是我国工业废水中发生量大且很难治理的废水。造纸废水为高浓度有机废水，含木素、残碱、硫化物、氯化物等污染物。其特点是废水量大，COD高，废水中的纤维悬浮物多，而且含二价硫，带色，并有硫醇类恶臭气味。造纸废水主要有三个来源：制浆废液(黑液)、中段水、纸机白水。且造纸废水量大，其中含有大量有机物和难降解物质，如何应用造纸废水治理技术，化害为利，回收、回用资源，促进生态环境保护与造纸工业可持续发展，具有重要的现实意义。为了研究造纸废水处理的优良工艺，在查阅相关资料的基础上，总结造纸废水处理的常用新方法—粉煤灰、人工湿地技术、厌氧技术的应用及其优缺点，提出了造纸废水的污染防治应从新技术的研究着手，因地制宜，探索合适的处理工艺。处理工艺：/zaozhifeishui/ 关键词 造纸废水 粉煤灰 物化法 生化法 中段水 目前，我国有大中小型造纸厂总数10000余家，年排放废水量高达40多亿m3，占全国废水总排放量的十分之一，造纸废水中的BOD5年排放量200多万t，占全国废水总排放中BOD5的25%。因此，如何应用造纸废水治理技术，化害为利，回收、回用资源，促进生态环境保护与造纸工业可持续发展，具有重要的现实意义。1.造纸废水的来源及特点 在制浆（化学法）和造纸生产过程中主要产生三类废水：黑（红）液、中段废水和纸机白水。黑（红）液主要是蒸煮制浆废水，中段水包括纸浆洗涤、筛选、漂白废水，纸机白水为抄纸车间废水。其中蒸煮废水的环境污染最严重，占整个造纸工业污染的90%。黑液的主要成分是木质素、纤维素、半纤维素、单糖、有机酸及氢氧化钠等，可以综合回收其中的有用物质；中段废水污染物复杂，含有较高浓度的木质素、纤维素和树脂酸盐等较难生物降解的物质成分，而且富含漂白阶段产生的对环境危害大的有机氯化物，pH为9-11，悬浮物1000mg/l左右，COD600-2500mg/l，色度深；纸机白水采用沉淀或气浮的方法实现白水回用，固体渣也可再制浆。2.在造纸废水处理中的研究进展 2.1 黑液的水质及分析 蒸煮木浆(或草浆)所生成的废液，色黑，俗称黑液。它含有大量的烧碱和杂质，其中65％为有机物，BOD5浓度5 000-40 000 mg／L，COD值一般都在数万mg／L左右，有的甚至高达l8万mg／L。黑液中的有机物大部分是由木素构成的，木素存在于植物细胞壁内，在制浆工艺的高温、高压、高pH值的情况下溶解于水中，构成制浆废水的主要污染成分。2.2粉煤灰的性质和分类 粉煤灰(coal fly ashes,CFA)又称为飞灰(fly ashes,FA)，是煤粉进入1300oC~1500 oC的炉膛后，在悬浮燃烧条件下经受热面吸热后冷却形成粉煤灰，每个粉煤灰颗粒的粒径均在25~300μm，平均几何粒径40μm。由于表面张力的作用，粉煤灰颗粒大部分呈球形，表面疏松多孔，因此比表面积大，具有活性基团和吸附特性。它的真密度为2000~3000kg/m3，堆积密度为550~680kg/ m3，孔隙率一般为60%~70%。 粉煤灰的主要化学成分为硅、铝、铁氧化物，还含有含量相对较低的氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)、硫氧化物，还有一些微量元素如Cu、Cr、Pb等、未燃尽炭、稀有元素组成的海绵状和空心球状的细小颗粒，具有很大的比表面积： 2500~5000cm2/g。 目前国际上按照粉煤灰的化学类型将粉煤灰分成两大类：一类是F级粉煤灰(FA-F)，这种粉煤灰的硅、铝、铁氧化物含量在70%以上；另一类是C级粉煤灰(FA-C)，它的硅、铝、铁的氧化物含量在50%~70%之间。按照粉煤灰颗粒形貌可将粉煤灰颗粒分为：玻璃微珠、海绵状玻璃体、炭粒。 2.3粉煤灰的作用机理粉煤灰的作用机理主要是由于物理吸附、化学吸附、絮凝沉淀和过滤截流的共同作用。 物理吸附：物理吸附效果取决于粉煤灰的比表面积，比表面积越大，吸附效果就越好。物理吸附特征主要是吸附时粉煤灰颗粒表面能降低，放热，故在低温下可自行进行；其次，物理吸附无选择性，因而对各种污染物都有一定吸附去除能力。 化学吸附：化学吸附主要是粉煤灰颗粒表面有大量的Si-O-Si键和Al-O-Al键与具有一定极性的分子产生偶极—偶极键的吸附，或是阳离子与粉煤灰中次生的带正电的硅酸铝、硅酸钙、硅酸铁之间形成离子交换或离子对的吸附。化学吸附的特点是选择性强，通常是不可逆的。在通常情况下，上述两种吸附同时存在，但是在不同的条件下(pH、温度等)，体现出的优势不同，导致粉煤灰的吸附性能变化。 絮凝沉淀：粉煤灰还能与废水中的有害物质作用使其絮凝沉淀，与粉煤灰构成吸附—絮凝沉淀协同作用，这主要是由于粉煤灰中