乳状液、泡沫和湿润.pptVIP

第三章 表面活性剂的功能与应用 掌握表面活性剂的增溶、乳化、润湿、起泡、洗涤和去污分散和絮凝等各种功能的定义； 理解各种功能的作用原理； 理解各种作用的影响因素； 了解各种功能的具体应用。 §3.1增溶作用 §3.2乳化与破乳作用 §3.3润湿功能 §3.4起泡和消泡作用 §3.5洗涤和去污作用 §3.6分散和絮凝作用 §3.7其他功能 3.1 增溶作用 §3.1.1 增溶作用的定义和特点 §3.1.2 增溶作用的方式 §3.1.3 增溶作用的主要影响因素 §3.1.4 增溶作用的应用 3.1.1增溶作用的定义和特点 定义：由于表面活性剂胶束的存在，使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。 例如：常温下，乙苯基本不溶于水，但在100mL0.3mol/L的十六酸钾溶液中可溶解3g。 表面活性剂的加溶作用，只 有在临界胶团浓度以上，胶团 大量生成后才显现出来。右图 为25℃时，微溶物2-硝基二苯 胺溶解度与表面活性剂溶液浓 度曲线。 2-硝基二苯胺在月桂酸钾 水溶液中的溶解度 从图中可以看到，在表面活性剂浓度小于cmc 时，2-硝基二苯胺溶解度很小，而且不随表面活 性剂浓度改变。在cmc以上，溶解度随表面活性 剂浓度的增加而迅速上升。表面活性剂溶液浓度 超过cmc越多，微溶物就溶解得越多。 可以推断：微溶物溶解度的增加与溶液中胶 团形成有密切关系。 增溶作用与乳化作用的不同： 增溶作用：增溶后不存在两相，是热力学稳定 体系； 乳化作用：两种不相混溶的液体形成的液-液 分散体系，有巨大的相界面和界面 自由能，是热力学不稳定的多分散 体系。 §3.1.2 增溶作用的方式 四种增溶方式： （1）非极性分子在胶团内核的增溶 饱和脂肪烃、环烷烃及苯等不易极化的非极 性有机化合物，一般被加溶于胶团的内核中，就 像溶于非极性碳氢化合物液体中一样（图（a）。 增溶后的紫外光谱或核磁共振谱表明被加溶 物处于非极性环境中，X射线表明在加溶后胶团 变大。 （2）增溶于表面活性剂分子间的“栅栏”处 长链醇、胺等极性有机分子，一般以非极性 碳氢链插入胶团内部，而极性头处于表面活性剂 极性基之间，并通过氢键或偶极子相互作用（图 b）。 加溶后的X射线表明胶团未变大。若极性有机 物分子的极性很弱，加溶时插入胶团的程度会增 加，甚至极性基也会被带入胶团内核。 （3）吸附于胶团表面 一些既不溶于水也不溶于非极性烃的小分子极性有机化合物，如苯二甲酸二甲酯以及一些染料，吸附于胶团的外壳或部分进入表面活性剂极性基层而被加溶（图c）。这些加溶物的光谱表明，它们处于极性环境中。在非离子表面活性剂溶液中，此类物质加溶于胶团的聚氧乙烯外壳中。 （4）增溶于胶团的极性基层 对短链芳香烃类的苯、乙苯等较易极化的 碳氢化合物，开始加溶时被吸附于胶团-水界面 处，加溶量增多后，插入定向排列的表面活性剂 极性基之间，进而更深地进入胶团内核。 在聚氧乙烯基为亲水基的非离子表面活性剂 胶团溶液中，苯加溶于胶团的聚氧乙烯外壳中 （图d）。 上述四种加溶方式，其增量的规律：d＞b＞ a＞c。 增溶作用的本质： 由于胶团的特殊结构，从它的内核到水相提 供了从非极性到极性环境的全过渡。因此，各类 极性或非极性的难溶有机物都可以找到适合的溶 解环境，而存在于胶团中。由于胶团粒子一般小 于0.1μm，加溶后的胶团溶液仍是透明液体。 增溶量的测定方法 向100mL已标定浓度的表面活性剂溶液 中由滴定管滴加被增溶物，当达到饱和时 被增溶物析出，溶液变浑浊，此时已滴入 溶液中的被增溶物的物质的量即为增溶量。 增溶力 增溶量除以表面活性剂的物质的量为 增溶力。 表面活性剂的增溶力表示其对难溶或 不溶物增溶的能力，是衡量表面活性剂性 能的重要指标之一。 3.1.3 增溶作用的主要影响因素 3.1.3.1 表面活性剂的化学结构 3.1.3.2 被增溶物的化学结构 3.1.3.3 温度的影响 3.1.3.4 添加无机电解质的影响 3.1.3.1 表面活性剂的化学结构 1.表面活性剂的类型