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Tianjin University 石脑油脱硫技术进展 胡金榜 教授 2004年11月26日 石脑油需经加氢处理降低含硫量，以作为催化重整的进料。当使用高活性、高稳定性双金属催化剂进行催化重整操作时，进料的含硫量应限制在1ppm。当使用高Re/Pt比（大于1.0）催化剂系统，进料含硫量通常规定为0.5ppm。 石脑油的含硫化合物见表1。 表1 石脑油含硫化合物 为了脱除原料中的硫化物和水分，工业上采用了预处理装置。 ●常规预处理工艺系统 ●增设脱硫保护器和分子筛干燥器工艺系统。 一.常规重整原料的预处理 1.工艺流程 图1 常规预处理工艺流程简介 原料石脑油经预分塔，收取轻组份馏分后与重整氢混合，经换热器和加热炉加热，然后进入预加氢反应器。 预加氢反应器操作条件： P=(1.5~2.5)MPa， t=(280~350)℃， 氢油比：200。 反应产物从反应器底部流出，与进料换热，冷却后进入油分离器。从油气分离器分离出含氢气体送出装置，供其他加氢装置使用。 液体与汽提塔底物料换热后进入汽提塔，游离水从油气分离器底部分出。 汽提塔操作条件： P=(0.8~0.9)MPa； 塔顶温度t顶=(80~110)℃； 塔釜温度t釜=(190~210)℃； 塔顶物料经冷却器冷却后全部回流； 塔顶蒸出水份从回流罐分料排除； 硫化氢气体（H2S）从回流罐顶分出，做进一步利用； 汽提塔釜设有再沸器。 脱硫、氮、水后的塔釜物料为精制油，与塔进料换热后作重整进料。 2.进料油精制操作参数： 预加氢前后，油品分析数据列于表2。 3. 国外引进装置预加氢反应器的操作性能： 与常规操作不同处：引进装置在重整原料精制操作已进行了改进，从而提高了脱硫效率。 改进操作有两方面： —催化剂硫化 —原料油低温进塔 （1）广州石化总厂引进装置 专利商提出的操作条件： 操作压力：P=1.4MPa， 常温～150℃之间按设计半量进油，然后以30℃／h速度升温到260℃，氢油比不小于35m3/m3(氢气体积按标准态计)，并升压到2.8MPa开始注硫使催化剂硫化。开始是注硫量不超过石脑油进料量的0.25％（wt），操作稳定后注硫量可提高到不超过进料量的0. 5％（wt） 。等到硫化氢含量达到平衡或注硫量达到催化剂重量的6.4 ％（wt） 时，以15℃／h升温速度将反应器入口温度由260℃提高到290℃，直到预定的注硫量全部注完为止。总注硫量规定为催化剂装入量的8.5 ％（wt） 。 开工操作执行条件： 实际运行时，操作在低温下进油，当温度升到260℃以后开始硫化，5小时以后温度升到290℃，继续注硫直到全部预定的注硫量都注完为止。 注硫时间：7小时， 注入硫醇：1386公斤，其中含硫量704.5公斤，占催化剂用量的8.6％（wt）。 汽提塔精制油中硫含量变化如图2所示。 图2 预加氢催化剂硫化前后精制油硫含量 由图2可以观察到，该操作工艺中，精制油中硫含量在硫化期间最大值达到67.7ppm，停止注硫后（7小时），硫含量急剧下降，8小时后硫含量逐步稳定在0.5ppm以下，至25小时达到（0.3～0.2）ppm，并予以全面稳定。 操作条件： P=1.4MPa， t=303℃， 氢油比：131， 体积空塔速度：4.7m3/h， 油气分离器压力：P=3.2MPa， 进料含硫：61.9ppm， 精制油含硫：0.5ppm。 当规定注硫量全部注完或循环氢气中H2S含量过高（6000ppm）时停止注硫。实际开工时硫化时间共8小时，共注入DMDS 615公斤，相当于注硫量418公斤，占催化剂装量的3.8％（wt）。但由图1可看出，精制油