高温熔盐在太阳能热发电中的应用.docVIP

高温熔盐在太阳能热发电中的应用(简称为熔盐)，是盐的熔融态液体，通常说的熔盐是指无机盐的熔融体，但现已包括氧化物熔体和熔融有机物。常用的高温蓄热材料可分为显热式和潜热式。显热式高温蓄热材料具有性能稳定、价格便宜等优点，但其蓄热密度低，蓄热装置体积庞大；潜热式高温蓄热材料虽然存在着高温腐蚀、价格较高等问题，但其蓄热密度高，蓄热装置结构紧凑，而且吸热—放热过程近似等温，易于运行控制和管理。高温熔盐作为潜热蓄热相变材料的一种，同时又能形成离子液体，具有许多低温蓄热材料所没有的特点，因而引起人们极大的关注。 1熔融盐的特性 形成熔融态盐类的固体大部分为离子晶体，在高温熔化后形成离子熔体，离子熔体在应用中有许多不同于水溶液的性质，熔融盐的特性主要表现在以下几个方面：(1)离子熔体。熔融盐的液体通常由阳离子和阴离子组成，因此熔融盐具有良好的导电性能，其导电率比电解质溶液高一个数量级；(2)具有广泛的使用温度范围。通常的熔融盐使用温度在300℃-1000℃之间，且具有相对的热稳定性；(3)低的蒸汽压。熔融盐具有较低的蒸汽压，特别是混合熔融盐，蒸汽压更低；(4)热容量大；(5)对物质有较高的溶解能力；(6)较低的粘度；(7)具有化学稳定性。 由于以上这些特征，熔融盐被广泛用作热介质、化学反应介质以及核反应介质。 2高温熔融盐的种类 熔盐用于盐浴已有多年历史，积累了一定的经验。但是用作储热介质和传热介质还在实验阶段，在使用时遇到的主要困难是腐蚀和过冷。成本是选用这类材料首先要考虑的问题，工业应用要求使用成吨甚至成百吨的储热介质。那些理论上有价值而价格昂贵的物质不可能用于工程实际，锂盐和银盐就是如此。下面分别介绍几种常见的熔盐。 2.1碳酸盐 碳酸盐及其混合物是很有希望的相变材料，这类物质价格不高，溶解热大，腐蚀性小，密度大(相对水的密度约为2) 。按不同混合比例可以得到不同熔点的共晶混合物。但是碳酸盐的熔点较高而且液态碳酸盐的粘度大，有些碳酸盐容易分解，这就限制了碳酸盐的广泛应用。 2.2氯化物 氯化物种类繁多，价格一般都很便宜，可以按要求制成不同熔点的混合盐，缺点是腐蚀性强。 2.3氟化物 氟化物主要为某些碱及碱土金属氟化物、某些其他金属的难溶氟化物等，是非含水盐。它们常具有很高的熔点及很大的熔融潜热，属高温型储热材料，可用于回收工厂高温余热等。 氟盐和金属容器材料的相容性较好， 但它也有两个严重的缺点：一是由液相转变为固相时有较大的体积收缩，如LiF高达23％；二是热导率低。这两个缺点导致阴影区内出现 “热松脱”( Thermal Racheting)和“热斑”( Thermal Spots)现象。 2.4硝酸盐 在冶金工业中常用于钢和轻合金的处理，大多数硝酸盐的熔点在300℃左右。突出的优点是价格低、腐蚀性小及在500℃以下不会分解。缺点则是溶解热较小( 只有20-30 kcal/kg)，且热导率低[仅为0.7 kcal/( m.h.℃)] ，因此在使用时容易产生局部过热。但是与其他熔盐相比，硝酸盐仍有很大的优势，故以下主要讲硝酸盐这种高温熔盐蓄热材料。 3硝酸熔盐在太阳能热发电中的应用 熔盐在能源领域中被广泛应用，涉及原子能、太阳能、化学电能、氢能、碳能等等，尤其重要的是熔盐在原子能、太阳能中的应用。在原子能工业中，均相反应堆用熔盐混合物为燃料溶剂和传热介质有许多优点，它的操作温度有可变的范围，燃料的加入比较容易，核裂变的产物可以连续地移出，使热能—化学能—电能的相互转换有效地实现。在核工业中使用最多的是LiF—BeF2熔盐体系。而在航天领域中，大量的仪器设备需要电能来维持驱动，特别是当运行到太阳阴影区时，就需要储存的热能来维持。以前用到的主要是太阳能光伏电池，但是其运行的寿命短，需经常更新，这样增加了运行期间的总成本，而熔盐式太阳能热动力发电具有能量转换效率高、质量和迎风面积小的优点，并且很容易地扩充至兆瓦级，因此，逐步得到广泛应用。 现在，高温熔盐已由空间发电发展到地面太阳能电站发电。研究表明，运用高温硝酸熔盐发电可以使太阳能电站操作温度提高到450-500℃，这样就使得蒸汽汽轮机发电效率提高到40%。此外，运用熔融盐也可以使储热效率提高2.5倍，从而减小蓄热容器的体积。它也与阀、管、泵等相容性较好，Sandia研究中心(NSTTF)采用60%NaNO3、40% KNO3 (solar salt) 与硅石(silica sand)、石英石(quartzite rock)相结合进行研究，研究表明在290 ~400℃之间， 经过553次循环试验后没有出现填料腐蚀性问题。后来，该研究中心又用44%Ca ( NO 3 ) 2 、12％NaNO 3、44％KNO 3 ( Hitec XL )作试验，结果表明，在450～500℃