第9章-2 重量分析法.ppt

第9章 重量分析法 (2) 9.3 沉淀类型和形成过程 Von Weimarn 经验公式 奇妙的晶体 2 沉淀形成过程 2 沉淀形成过程 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 2、混晶或固溶体 3、吸留和包夹 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 作业 P307 1，4，6，7，8，10，12，21，24 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 1 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 颗粒直径0.1～1?m 凝乳状沉淀 胶体沉淀 颗粒直径0.02～0.1?m 颗粒直径0.02?m Fe(OH)3 AgCl CaC2O4，BaSO4 颗粒大小——沉淀体积 胶体沉淀 晶形沉淀 晶形沉淀，颗粒大——体积小 无定形沉淀，颗粒小——体积大 聚集速度(分散度) 相对过饱和度 s:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 n =K Q - s s 结论：沉淀的分散度（表示沉淀颗粒大小）与溶液的相对过饱和度有关——溶液的相对过饱和度越大，分散度越大，形成的晶核数越多，得到的是小晶形沉淀；反之，是大晶形沉淀。 /video/1003354060/ /v_show/id_XNDI0NTkzNTY=.html?full=true 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 均相成核：构晶离子自发形成晶核 如BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核 异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种 Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ag Ag Cr2O7 CrO4 Ag Ag lgN Q 异相成核 异相成核均相成核 均相成核 异相成核 是相对的 是绝对的 一般情况下，溶液中不可避免地混有不同数量的固体颗粒。 在进行沉淀反应时，异核作用总是存在。所以 溶液的相对过饱和度较小时，溶液可能只有异相成核作用。这时溶液中的晶粒数目取决于溶液中混入的固体颗粒数目，不再形成新的晶核，即原有晶核数目。 此时，随构晶离子浓度增加，晶体将长得大一点，但不增加新晶体。 但是，当溶液的相对过饱和度较大时，构晶离子也可以形成晶核，这时既有异相成核作用，又有均相成核作用。 如果继续加入沉淀剂，将有新的晶核生成，使获得的沉淀晶粒数目多而颗粒小。 溶液浓度——晶核数目图 BaSO4 临界点1000 AgCl 临界点 5.5 lgN Q 异相成核 异相成核均相成核 临界点 曲线上出现转折点，相当于沉淀反应由异相成核转化为异相、均相皆有的成核阶段。 一种沉淀的临界值越大，表明该沉淀越不容易均相成核，即它只有在较大的相对过饱和度的情况下，才出现均相成核作用。不同沉淀，其临界值不一样，这是由沉淀的性质决定。如： 根据临界点大小，可初步判断沉淀的类型。AgCl临界点小，说明AgCl的均相成核作用表较显著，因此生成的是晶粒数目多而颗粒小的凝乳状沉淀。BaSO4则相反，生成的是晶形沉淀。 控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀就以异核成相为主，常能得到大颗粒沉淀。若超过临界点后，均相成核占优势，导致产生大量的细小微晶。 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 晶形沉淀 n定向 n凝聚 均相成核作用 无定形沉淀 n凝聚n定向 异相成核作用 沉淀类型 长大过程 成核过程 构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上,使晶核长大到一定程