第九章水溶液中的离子平衡2.ppt

无机及分析化学 第四章 溶解度: 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47x10-25 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 影响物质溶解度的因素： （定性解释） 1 离子的电荷密度（离子所带电荷与其体积之比）： 电荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等） 2 晶体的堆积方式：堆积紧密，不易溶（如BaSO4等） 9.6　难溶电解质的沉淀解离平衡 溶度积常数 K?SP 2 溶解度和溶度积的相互换算 溶解度和溶度积之间的换算 4 溶度积规则 溶度积规则 §9.5 配离子的解离平衡 可见Co(OH)2开始沉淀时的 pH值为6.51, 而Fe(OH)3 定量沉淀完全时 (Fe3+浓度小于10-6mol·L-1) 的pH值 为3.14。所以控制溶液的 pH在3.14—6.51之间可除 去Fe3+而不会引起Co(OH)2沉淀，这样就可以达到 分离Fe3+和Co2+的目的。 例11-8 某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L-1, 向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱 和状态,溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离 子完全分离? 分析：使Zn2+和Mn2+中一种以沉淀析出，另一种仍是离子形式，则可达到两种离子的完全分离。 根据K?SP (ZnS)和K?SP(MnS) 的大小可判断哪种离子比较容易生成沉淀，先析出。 再通过K?SP 计算c(S2-)，进一步通过酸度常数Ka计算 c(H+)。 控制溶液的pH值，也可以使不同的金属硫化物在适当的条件下分步沉淀出来。 解: 根据K?SP (ZnS)=2.93?10-25 K?SP(MnS) = 4.65?10-14可知, ZnS比较容易生成沉淀，先析出。 先计算Zn2+沉淀完全时，即c (Zn2+)1.0?10-6 mol·L-1时的c(S2-)和 c(H+)。 在饱和H2S溶液中（H2S的浓度为0.1mol·L-1）S2- 和H+浓度的关系是： K?a,1 = c(H+)c(HS-)/ c(H2S) K?a,2= c(H+)c(S2-)/ c(HS-) c2(H+)c(S2-)= K?a,1 · K?a,2 ·c(H2S) =9.1 ×10-8 ×1.1 ×10-12 ×0.1=1.0 ×10-20 pH=0.73 然后计算Mn2+开始沉淀时的pH pH=3.82 说明：pH在0.73-3.82之间,可使ZnS沉淀完全,而 Mn2+不沉淀,从而实现Zn2+和Mn2+的分离。 四 沉淀的转化 例11-9 1L 0.1mol·L-1的Na2CO3可使多少克CaSO4 转化成CaCO3? 解: 设平衡时c(SO42-)=x mol·L-1 沉淀的转化反应为： CaSO4(s) + CO3 2- CaCO3(s) + SO42- 平衡时浓度/mol·L-1 0.1-x x 解得 x=0.10 故转化掉的CaSO4的质量为: 136.14×1 × 0.10=13.6(g) 9.5.1 标准稳定常数和不稳定常数 [ Co(NH3)6 ] Cl3 内界 外界 中心离子 配位体 配位数 [ 中心离子（配位体）配位数 ] 外界离子 配合 解离 NaOH NaS 无蓝色沉淀Cu(OH)2生成 有黑色沉淀CuS生成 无Cu2+?? 有Cu2+?? 1. 标准稳定常数和不稳定常数 配位平衡 1. 稳定常数 (stability constant) 2. 不稳定常数（instability constant） 3. 逐级稳定常数(stepwise stability constant) 第一级逐级稳定常数： 每100克水中溶解的物质的量 1 标准溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-