第三章 水环境化学(第一次课).ppt

第三章　水环境化学 第一节　天然水的基本特征及污染物的存在形态 水环境化学是研究化学物质在天然水体中的存在形态、反应机制、迁移、转化、归趋及其它们的化学行为对生态环境的影响。 一. 天然水的基本特征 1．天然水的组成 可溶性物质 胶体 悬浮物 水生生物 指直径小于1nm的颗粒 指颗粒直径在1-100nm之间的微粒 指颗粒粒径在100nm以上 （1）天然水中的主要离子组成 自氧生物、异氧生物 阳离子：K+、Na+、Ca2+、Mg2+、 阴离子：HCO3－、Cl－、SO42－、 NO3－ K+、Na+：钠盐和钾盐直接溶于水中所致。 Ca2+、Mg2+：含有CO2的水流经石灰石和白云石，并与它们 　　　　　　发生反应，生成溶解度很大的重碳酸盐。 HCO3－：同上。 Cl－：水流经地层时溶解氯化物所致。 陆地水：HCO3－＞ SO42－＞ Cl－； Ca2+＞ Na+＞ Mg2+ 次要离子：Fe2+、CO32－、HSiO3－、NO2－、 　　　　　HPO42－、H2PO4－、PO43－ SO42－：地层中石膏溶于水形成。 NO3－：氨化、硝化等 i 来源 总含盐量(Total Dissolved Solids－TDS)，也称总矿化度： 水中所含各种溶解性矿物盐类的总量称为水的总含盐量。 ii 表示方法 总含盐量＝Σ阳离子+Σ阴离子 iii 测定 重量法 这部分逸失的量约等于原有HCO3－含量的一半，(CO2+H2O) ÷2HCO3－=(44+18) ÷(2?61)?0.5 电导率法 （2）溶解气体 主要是O2、CO2、N2，其次还有H2S、SO2、NH3等 在一定的温度和压强下，一种气体在液体里的溶解度与该气体的平衡压强成正比。 注意，亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应， 即溶解于水中的实际气体量，可以高于亨利定律表示的量。 克劳修斯－克拉佩龙（Clausius-Clapeyron）方程式： iii 溶解度与温度的关系 ii 溶解度 i 溶解气体的种类 如： iv 计算例题 1．在一个标准大气压下，25℃时氧在水中的溶解度。（已知氧在干燥空气中的含量为20.95%） 首先计算氧气的分压 解： 水在25℃时的蒸汽压为0.03167?105Pa 则干燥空气的压力为 氧气的分压为 0 ℃时的含量14.74mg/L 20 ℃时为9.227mg/L 关键是对水蒸汽的分压进行校正 O2在水中的亨利常数为1.26?10?8mol/L·Pa 2．在一个标准大气压下，25℃时CO2在水中的溶解度。已知CO2在干空气中的含量为0.0314%（体积）。 解： 首先计算CO2的分压 （3）水生生物 自养生物：利用太阳能或化学能量，把简单、无生命的无机物元素引进至复杂的生命分子中即组成生命体。如藻类。 异养生物：利用自养生物产生的有机物作为能源及合成它自身生命的原始物质。 生化需氧量（BOD）：在有氧的条件下，水中可分解的有机物由于好氧微生物(主要是好氧细菌）的作用被氧化分解而无机化，这个过程需要的氧量叫做生化需氧量（Biochemical Oxygen Demand, BOD）。 化学需氧量（COD）：在一定严格的条件下，水中各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O3, KMnO4）作用时所消耗的氧化剂量。（Chemical Oxygen Demand）。 2．天然水的性质 （1）碳酸平衡 在水体中存在着CO2、H2CO3、HCO3?、CO32?等四种化合态，常把CO2和H2CO3合并为H2CO3*，实际上H2CO3极低，主要是溶解气体CO2。因此，水中H2CO3*－HCO3?－CO32?体系可用下面的反应和平衡常数表示： 用cT表示各种碳酸化合态的总量，用α0、α1、α2分别代表化合态H2CO3*、HCO3?、CO32?在总量中所占的比例，则: 说明pH决定它们的含量多少 对封闭体系，研究K1、K2及[H+]与α0、α1、α2的关系： 即pH值对三种化合态的浓度起决定性的作用，如图3-1碳酸化合态分布图所示： 当pH值≤4.3时， 水中各种碳酸化合物 全部是H2CO3*； 当pH值＝8.3时， 基本上碳酸化合物 是HCO3?； 当pH值≥12时， 水中碳酸化合物几乎完全是CO32?。 以上讨论的是封闭体系，即没有考虑CO2与大气交换过程，也就是说封闭体系碳酸化合态的总量不变。 对开放体系，也就是说CO2与水是处于平衡状态。当考虑CO2在气相和液相之间平衡时，[H2CO3*]总保持与大气相平衡的固定值，可表示为PCO2和pH值的函数。此时应用亨利定律： 由这些方程做lgc-pH图可知： pH值＜6时，主要是H2CO3*， pH值在6-10时，主要是HCO3?， pH值＞10.3时，主要是CO32?。 （2）天然水中的碱度和酸度 碱度(Alka