高分子化学知识总结.docVIP

一、绪论 1.聚合物的分类及命名可按来源、合成方法、用途、热行为、结构等来分类，主要是按主链结构来分类，分为：（1）碳链聚合物，（2）杂链聚合物，（3）元素有机聚合物； 2.聚合物的命名 （1）单体来源命名法 烯类聚合物单体名前加“聚”； 两种单体合成的，取二者简名加后缀“树脂”“橡胶”； 杂链聚合物按其特征结构命名； *有些聚合物按单体名来命名容易引起混淆，例如,可以从环氧乙烷、乙二醇、氯丙醇或氯甲醚来合成，因为环氧乙烷单体最常用，故通常称作聚环氧乙烷，按结构该聚合物应称作聚氧乙烯。 （2）系统命名法 命名原则和程序：先确定重复单元结构，再排好其中次级单元次序，给重复单元命名，最后冠以“聚”字，就成为聚合物的名称。写次级单元时候，先写侧基最少的元素，再写有取代的亚甲基，然后写无取代的亚甲基。 3.聚合反应 （1）按单体-聚合物结构变化分类 缩聚 官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子产物产生 加聚 烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应称作加聚，产物称作加聚物。加聚物结构单元的元素组成与其单体相同，仅仅是电子结构有所变化，因此加聚物的分子量是单体分子量的整数倍 开环聚合 环状单体σ键断裂而后聚合成线形聚合物的反应，反应时无低分子副产物产生 （2）按聚合物机理分类 *逐步聚合 多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合，其特征是低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步反应的速率和活化能大致相同，单体分子首先聚合成二、三、四具体等低聚物（齐聚物），短期内单体转化率很高，随后，低聚物间相互缩聚分子量缓慢增加，直至集团反应程度很高分子量才达到较高的数值 *连锁聚合 多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合。有自由基、阴离子或阳离子聚合，自由基聚合过程中，分子量变化不大，除微量引发剂外，体系始终由单体和高分子量聚合物组成，没有分子量递增的中间产物，转化率随时间而增大，单体则相应减少。活性阴离子聚合的特征是分子量随转化率的增大而线性增加。 4．分子量是影响强度的重要因素，聚合物强度随着分子量的增大而增加。 5.平均分子量 （1）数均分子量 （通常由渗透压，蒸汽压等依数性方法测定）定义：某体系的总质量m被分子总数所平均。 低分子量部分对数均分子量有较大贡献 （2）质均分子量 （由光散射法测定） （3）粘均分子量 （略） 三种分子量大小依次为：; 6.分子量分布 （1）分子量分布指数 定义为：/的比值，可用来表征分布宽度。对于分子量均一的体系，=，/=1. （2）分子量分布曲线 数均分子量处于曲线分布曲线顶峰附近 7.大分子微结构 *线形大分子内结构单元有头头键接合尾尾键接； *大分子链上结构单元中的取代基在空间可能有不同的排布方式，形成手性构型和几何构型两类； （1）手性构型又分为全同（等规）构型、间同（间规）构型、无规构型； （2）几何构型是由大分子链中的双键引起的，双键无法旋转因此会有顺式和反式聚合物。 8.线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，可溶于适当溶剂中，加热时候可熔融塑化，冷却时后则固化成型，这类聚合物称作热塑性聚合物； *支链形聚合物不容易结晶，高度支链甚至难溶解，只能溶胀； *交联聚合物可以看作许多线形大分子由化学键连接而成的体型结构，交联程度浅的结构受热尚可软化但不再熔融，适当溶剂可使其溶胀但不溶解，交联程度深的体形结构不软化不溶解不溶胀形成了刚性固体； *酚醛树脂、醇酸树脂等在树脂合成阶段，需要控制原料配比和反应条件，使其停留在线形或少量支链的低分子预聚物阶段，成型时，经加热，在是其中潜在官能团继续反应成交联结构而固化，这类聚合物则称作热固性聚合物。 9.聚集态结构 聚合物聚集态可以粗分为非晶态（无定形）态和晶态两种。 *液晶高分子，受热熔融（热致性）或被溶剂溶解(溶致性)后，失去了固体的刚 性，转变成液体，但其中晶态分子仍保留着有序排列，呈各向异性，形成兼有 晶体和液体双重性质的过渡状态，称之为液晶态。 10.玻璃态温度：无定形和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态，受热至某一 较窄（2-5）温度，则转变成橡胶态或柔韧的可塑状态，这一转变温度称作玻 璃化温度， 代表链段能够运动或主链中价键能扭转的温度。 *晶态聚合物继续受热，则出现另一热转变温度------熔点，这代表整个大分子容易运动的温度。 *玻璃化温度是非晶态塑料的使用上限温度，熔点则是晶态塑料的使用上限温度。 11.高分子的力学性能参数：a弹性模量，b抗张强度，c断裂伸长率。 二、缩聚和逐步聚合 2.2 缩聚反应（缩聚反应是缩合聚合的简称，是多次缩合重复结果形成缩聚物 的过程） 缩合反应 *官能度：一分子中能参与反应的官能团数称作官能度（f）；考虑官能度时需以参与的反应集团为