齿球催化剂应用总结.doc

齿球型炼油催化剂 中国炼油工业已经取得辉煌的成绩，炼油总加工能力超过200 Mt，名列世界第四。中国炼油能力不仅能满足各领域对轻重燃料的需求，而且完全承担化工轻油的生产供应。油品质量不断提高是不可逆转的大趋势，随着国内市场逐步与国际市场融合，国内和全球环保意识的提高，炼油业将始终面临产品质量升级的沉重压力 图1 非均相催化反应扩散示意图 图2 非均相催化剂内孔表面反应示意图 对于加氢精制和加氢裂化催化反应，由于反应物是大的烃类分子，因此反应物的扩散对催化反应的影响是非常大的，因此提高扩散的速度将提高反应速度。反应物扩散包括内扩散和外扩散。由于受到催化剂物性(比表面积和孔径分布)和反应原料的限制，一般相同类型催化剂的内扩散是基本相同。而外扩散主要受到反应物质的流速和催化剂外表面积的影响。对于加氢精制催化剂，一般来说，催化剂外表面积越大，催化剂的加氢活性越高。降低催化剂颗粒的尺寸可以增大催化剂外表面积，增加催化剂的加氢活性。 加氢精制催化剂的形状由小球型发展到条型，再发展到三叶草和四叶草型（如图3所示），同时催化剂的外形尺寸越来越小，其目的就是增加催化剂的外表面积。 球型或条型 齿球形 三叶草型 图3催化剂剖面图 计算得知在相同的外切园尺寸的情况下，三叶草外表面积是圆柱条型的1.25倍，而齿球型是圆柱条型的1.3倍。如果计算催化剂的单位体积比表面积，那么三叶草是圆柱条型的1.7倍，而齿球型是圆柱条型的2.1倍，由此看来齿球形催化剂大大增加了催化剂的外比表面积，最大外扩散传质的速度，提高催化反应速度。 但是催化剂几何尺寸（即粒度）减少，反应器床层压降增大。因此条型和三叶草型催化剂为了防止催化剂床层压降过大采用一定长度的长条型催化剂。条型催化剂床层容易发生催化剂架桥，反应油品分布不均匀而产生沟流和局部过热，催化剂结焦等不良现象，造成催化剂使用寿命降低。齿球型加氢精致催化剂克服了上述条型和三叶草型等催化剂的流体分布差、强度低、易产生沟流等缺点，在不增加床层压降的前提下，增加催化剂的外表面积，增加催化剂的加氢活性。 二、 从机械性能看齿球形催化剂的优点 齿球型加氢精制催化剂颗粒尺寸均一，催化剂床层均匀，达到密相装填的效果，反应器压差小， 解决了反应器内催化剂床层的阻力和压力的均衡性问题，另外催化剂加氢活性高，因此增大反应器的处理负荷。 催化剂载体的外形尺寸可调，根据反应器的直径和催化剂床层高度确定催化剂的粒径大小，确定合适的催化剂颗粒尺寸。 由于在轴向和径向受力的不均一性， 圆柱条形、三叶草型催化剂长条容易折短，因此催化剂床层容易塌陷，影响催化剂的反应性能。齿球催化剂具有球型催化剂的优点，受力均匀，具有高抗压强度，不会产生催化剂床层容易塌陷。 催化剂具有装填容易，操作简单，装填均匀，装填时不易粉化，避免由于装填的不均匀而对催化剂使用造成不良影响。 三、催化剂使用寿命长 齿球型加氢精制催化剂消除催化剂架桥而产生沟流和局部过热，减少催化剂结焦，延长催化剂使用寿命。 由于齿球型加氢精制催化剂反应活性高，反应温度低，催化剂结焦慢，催化剂使用寿命长。 齿球型催化剂的外形计算 单粒齿球型催化剂的体积和外表面积计算 齿球催化剂截面图 齿球催化剂3D图 1. 单颗粒齿球形催化剂外表面积：13.3368r2。 式中r为图中所示。 2. 单颗粒齿球形催化剂体积：2.8660r3。 3. 齿球形催化剂的体积与外比表面为 4. 单颗粒球形体积计为，外表面积为，体积与外比表面为。 催化剂当量直经计算 对于研究固定床反应器的气液固三相反应动力学，传质阻力的重要影响参数为当量直径，当量直径越小，越有利于消除传质阻力。 当量直径与颗粒体积相等的球体直径 假设相同的外切园尺寸球直径为D，那么各种催化剂当量直径如下: 条型 Ds=1.5D 三叶草 Ds=0.91D 齿球 Ds=0.65Ds 动力学冷模实验初步结果 动力学实验中考察了三种催化剂颗粒床层，分别为玻璃球三叶草条形催化剂齿球形催化剂颗粒玻璃球颗粒公称直径3-3.5mm，计算采用。三叶草形催化剂长度约为38mm，截面直径D=1.2mm， 齿球直径● 玻璃球床层空隙率● 齿球形催化剂颗粒床层空隙率● 三叶草催化剂颗粒床层空隙率● 齿球形催化剂0.3035。 ● 三叶草催化剂0.2974。 3）动持液量 动持液量在表观液速一定时，随表观气速的增加而减少；表观气速一定时，随表观液速的增加而增加，且动持液量与气液雷诺数的关系分别为：齿球 三叶草 4）齿球、三叶草单气相以及气液床层压降： 三种床层的单相压降随表观气速的增加而增加相同表观气速下，三叶草催化剂的