第5章化学工业固体二次资源的利用.docVIP

5 化学工业固体二次资源的利用 5.1硫酸渣 5.1.1硫酸渣的来源与组成 硫酸渣是生产硫酸时焙烧硫铁矿产生的废渣。目前，我国每年排放硫酸渣约1300万t，除10%左右用于水泥及其他工业作为辅助添加剂外，大部分未加利用，占用了大量的土地，造成环境污染和资源浪费。 5.1.1.1硫酸渣的来源 当前采用硫铁矿或含硫尾矿生产的硫酸约占我国硫酸总产量的80%以上。以硫铁矿为原料，采用接触法生产硫酸，按净化工艺流程可分为干法、湿法两大类。硫铁矿主要由硫和铁组成，伴有少量有色金属和稀有金属，生产硫酸时，其中的硫被提取，铁及其他元素转入烧渣中。 单位硫酸产品的排渣量与硫铁矿的品位及工艺条件有关，当硫铁矿含硫25%～35%时，生产每吨硫酸约产生0.7～1.01t硫酸渣。 5.1.1.2硫酸渣的组成 （1）硫酸渣的化学组成 不同来源的硫铁矿焙烧所得的矿渣组成不同，但主要含有Fe2O3、Fe3O4、金属硫酸盐、硅酸盐和氧化物以及少量的铜、铅、锌、金、银等有色金属。表5-1列出了我国部分硫酸企业硫酸渣的主要化学组成。 表5-1 我国部分硫酸企业硫酸渣的化学组成（%） 企业名称 TFe Cu Pb S SiO2 Zn 大连化工化肥厂 35.0 — — 0.25 — — 铜陵化工总厂 59.0-63.0 0.20-0.35 0.015-0.04 0.43 10.06 0.04-0.08 吴泾化工厂 52.0 0.24 0.054 0.31 15.96 0.19 四川硫酸厂 53.7 — 0.054 0.51 18.50 — 杭州硫酸厂 48.8 0.25 0.074 0.33 — 0.72 衢州化工厂 42.0 0.23 0.078 0.16 — 0.095 广州氮肥厂 50.0 — — 0.35 — — 宁波硫酸厂 37.5 — — 0.12 — — 厦门化肥厂 36.0 — — 0.44 — — 南化氮肥厂 45.5 — — 0.25 — — 广东南海化工厂 34.19 — — 1.59 — — 杭州某硫酸厂 51.99 — — 2.59 — — 湛江某化工厂 40.62 — — 1.24 — — 山东某化工厂 51.00 — — 1.14 — — 马鞍山某化工厂 39.70 — — 0.45 — — 苏州硫酸厂 53.00 0.46 0.076 0.77 12.06 0.20 淄博硫酸厂 52.35 — — 1.88 11.03 — 荆襄磷化工公司 45.87 — — 27.16 — 南京化工公司 54.98 — — 1.11 8.25 — 宝鸡地区 38.0-47.0 0.18-0.50 0.12-0.20 1.0-2.2 25.0-37.0 0.02-0.60 四川德阳 44.26 — — 3.43 11.26 — 四川江安 54.33 — — 0.59 10.05 — 山东淄博 57.67 — — 1.60 6.68 — 江苏靖江 27.21 — — 3.27 29.25 — 上海硫酸厂 49.74 — — 1.10 16.77 — （2）硫酸渣的粒度组成 硫酸渣的粒度组成随原料不同而异。对于含有多种有色金属元素的硫酸渣相对于单一硫铁矿烧渣要细得多。但总体上硫酸渣由于硫酸制备工艺及焙烧制度的要求，使其粒度普遍偏细，大多数硫酸渣粒度小于0.074mm。其原则粒度组成见表5-2。 表5-2 硫酸渣的粒度组成 粒级（mm） 0.25 0.15~0.25 0.10~0.15 0.074~0.10 0.06~0.074 0.044~0.06 0.044 粒度含量/% 4.1-4.2 1.9-2.1 0.5-12.0 10.3-18.1 9.0-63.8 14.0 60.0 5.1.2硫酸渣中有价金属的回收 对硫酸渣中有价金属的回收，通常采用的方法是：磁化焙烧-磁选；磁选-浮选，用磁选法回收硫酸渣中强磁性矿物，用浮选或反浮选回收弱磁性矿物；磁选-重选，用磁选法回收粗粒含铁矿物，重选法回收细粒含铁矿物；化学选矿法，主要用于回收硫酸渣中的贵重金属。但上述各方法中，常因硫酸渣的固有特性而存在许多难以回避的问题。如： ①浮选-磁选工艺。用磁选法回收硫酸渣中的强磁性物质，然后用浮选（或反浮选）法回收弱磁性物质。该方法浮选中，常因经烧后的矿物表面活性不足导致浮选无法进行，分选效果差。 ②磁选-摇床分选工艺。用磁选法回收粗粒铁矿物，用细粒摇床回收细粒铁矿物。该方法的主要缺点是，无法排除精矿中的硫。 ③洗矿-分级-磁选工艺。该方法除工艺复杂外，同样无法对精矿中的硫含量进行有效控制。 ④浸出-磁选-浮选联合流程选别。该法工艺流程复杂，处理成本高。 ⑤高温氯化法处理硫酸渣。该法处理的主要对象是针对有色金属含量较高