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膜技术发展概况 19世纪30年代硝酸纤维素微滤膜商品化。 1953年美国佛罗里达大学的Reid等人最早提出反渗透海水淡化。 1960年美国加利福尼亚大学的洛布(Loeb)与素里拉简(Sourirtajan)发明了第一代高性能的非对称性醋酸纤维素膜,反反渗透(RO)首次用于海波及苦咸水淡化。 1961年美国Hevens公司首选提出管式膜组件的制造方法。 1965年美国加利福尼亚大学制造出用于苦咸水淡化的管式反渗透装置,生产能力为19m3/d。 1970年开发成功高效芳香聚酰胺中空纤维反渗透膜,使RO膜性能进一步提高。超滤70年代进入工业化应用后发展迅速,已成为应用领域最广的技术。 20世纪80年代后进入工业应用的膜 用渗透汽化进行醇类等恒沸物脱水,由于该过程的能耗仅为恒沸精馏的1/3-1/2,且不使用苯等挟带剂,在取代恒沸精馏及其它脱水技术具有很大的经济优势。 20世纪90年代出现低压反渗透复合,为第三代RO膜,膜性能大幅度提高,为RO技术发展开辟了广阔的前景。德国GFT公司是率先开发成功唯一商品GFT膜的公司。90年代初向巴西、德、法、美、英等国出售了100多套生产装置,其中最大的年产4万吨无水乙醇的工业装置,建于法国。除此之外,用PV法进行水中少量有脱除及某些有机/有机混合物分离,例如水中微含氯有机物分离,MTBE/甲醇分离,近年也有中试规模的报导。 反渗透膜的发展史 1748年 Nollet发现渗透现象;1920年 Vant Hoff建立了稀溶液的完整理论;1953年 发现醋酸纤维素类具有良好的半透性;1960年 人类首次制成醋酸纤维素反渗透膜;1970年 杜邦公司发明了芳香族聚酰胺中空纤维反渗透器;1980年 全芳香族聚酰胺复合膜及其卷式元件问世;1990年 中压、低压、及超低压高脱盐聚酰胺复合膜进入市场,从而为反渗透技术的发展开辟了广阔前景; 1998年 低污染膜研发成功,进一步扩大了反渗透的应用范围; 反渗透膜应用现状 在各种膜分离技术中,反渗透技术是近年来国内应用最成功、发展最快、普及最广的一种。估计自1995年以来,反渗透膜的使用量每年平均递增20%;据保守的统计,1999年工业反渗透膜元件的市场供应量为8英寸膜6000支,4英寸膜26000支。2000年和2010年的市场更为强劲,膜用量一年比一年有较大幅度的提高。据估算,反渗透技术的应用已创造水处理行业全年10亿人民币以上的产值。 国内反渗透膜工业应用的最大领域仍为大型锅炉补给水、各种工业纯水,饮用水的市场规模次之,电子、半导体、制药、医疗、食品、饮料、酒类、化工、环保等行业的应用也形成了一定规模。 反渗透优点: * 连续运行,产品水水质稳定* 无须用酸碱再生* 不会因再生而停机* 节省了反冲和清洗用水* 以高产率产生超纯水(产率可以高达95%)* 无再生污水,不须污水处理设施* 无须酸碱储备和酸碱稀释运送设施* 减小车间建筑面积* 使用安全可靠,避免工人接触酸碱* 减低运行及维修成本* 安装简单、安装费用低廉 反渗透的弱点及解决方法 反渗透设备的系统除盐率一般为98-99%.这样的除盐率在大部分情况下是可以满足要求的.在电子工业、超高压锅炉补给水、个别的制药行业对纯水的要求可能更高。此时单级反渗透设备就不能满足要求。以下方法则可以对反渗透水进行进一步纯化以达到要求:1: 双级反渗透 将单级反渗透纯水再进行一次反渗透处理以提高纯水的纯度。2: 反渗透与EDI结合 可以用较小的厂房,较低的运行费用产生超纯水。3: 反渗透与离子交换结合 可以减小的厂房使用面积并降低低的运行费用 膜的种类 从上世纪50年代开始,随着有机高分子化学的发展,出现了以高分子有机分离膜为代表的膜分离技术,它具有分离效率高,能耗低,操作简单等优点,取得了长足发展,已经成为分离提纯的主要手段。根据分离精度和驱动力的不同,膜分离的种类可分为以下几种:微滤 ,超滤 ,反渗透和纳滤 ,透析,电渗析 等。 反渗透工作原理 1. 渗透及渗透压 渗透现象在自然界是常见的,比如将一根黄瓜放入盐水中,黄瓜就会因失水而变小。黄瓜中的水分子进入盐水溶液的过程就是渗透过程。如图1所示,如果用一个只有水分子才能透过的薄膜将一个水池隔断成两部分,在隔膜两边分别注入纯水和盐水到同一高度。过一段时间就可以发现纯水液面降低了,而盐水的液面升高了。我们把水分子透过这个隔膜迁移到盐水中的现象叫做渗透现象。盐水液面升高不是无止境的,到了一定高度就会达到一个平衡点。这时隔膜两端液面差所代表的压力被称为渗透压。渗透压的大小与盐水的浓度直接相关。 2. 反渗透现象和反渗透净水技术 在以上装置达到平衡后,如果在盐水端液面上施加一定压力,
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