第2章流变性质.pptVIP

* PC粘度高于HDPE，注射压力是后者的三倍。粘度的敏感程度不同； 第二章 聚合物的流变性质 （Rheological Characteristics） 2、1 聚合物流体的流动特性 不同的聚合物具有不同的流动行为。例：LDPE、PC； 大多数聚合物熔体在成型流动过程中粘度变化极为复杂。 聚合物流体在不同的条件下呈现牛顿性和非牛顿性。 2、1、1、牛顿流体及其流变方程 1、牛顿流体 ①τ— 为线性关系；见图（1） ② 流体的剪切应变γ随τ作用时间延长而线性增加；见图（2） 2、牛顿流体的特点 τ t t1 t2 （1） （2） ③无论 、τ如何变化， μ仅是分子结构、温度的函数，与τ和 无关， 即：μ=f（分子结构、温度）见图（4） 对τ=μ 取对数， 得：㏑τ= ㏑μ＋ ㏑ ， 以 ㏑τ—㏑ 作图，见图（3） 直线的截距为㏑μ。 ㏑τ ㏑ μ ㏑μ （4） （3） 牛顿粘度μ的意义： 反映了在一定温度下液体内部分子间摩擦力; 抵抗外力所引起流体变形的能力； 流体本身固有的属性。 ④牛顿流体的形变具有不可逆性，应力去除后，形变会保持下来，故称粘性流体。 ①低分子化合物的液体或溶液。如水和甲苯等。 ② 极少数聚合物熔体（聚碳酸酯、偏二氯乙烯—氯乙烯共聚物等）。 ③在一定 范围内（ ＞ 104 s-1， ＜ 10s-1 ）大多数的聚合物熔体。 3、牛顿流体的种类 聚合物成型加工 范围： 10s-1＜ ＜ 104 s-1； 在此 范围内，聚合物流体的流动行为与牛顿流体不符。 10s-1 104 s-1 牛顿流体 牛顿流体 非牛顿流体 2、1、2 非牛顿型流体及其流变方程 1、非牛顿型流体 非牛顿型流体的共性： ①在一定温度下，τ与 不成正比； ②其粘度ηa不是常数，随τ或 变化。 流体粘度不但对物质结构、温度有依赖性且对 也有依赖性。 即： ηa =f（分子结构、温度、 ） 根据ηa 随τ、 变化规律不同，非牛顿流体分为： ③ 流动中包含不可逆形变及可逆形变； ④ ηa为在某一加工条件下流动性的参数，不能完全反映高聚物抵抗不可逆形变能力； 假塑性流体、膨胀性流体和宾哈流体。 （1）假塑性流体 假塑性流体流动曲线见图4-3。 假塑性流体种类： ①在10s-1＜ ＜ 104 s-1内，高聚物熔体； 高聚物熔体，大分子彼此缠结，受到剪切作用时，缠结点打开，大分子沿流动方向排列，故ηa 降低，且随 增大，ηa更低。 ②高聚物溶液及悬浮液。 高聚物溶液，溶剂化作用使得线团或粒子内封闭的溶剂小分子。剪切作用，溶剂小分子被挤出，粒子和无规线团尺寸减小，流动阻力下降，粘度降低。 ③混炼胶、塑炼胶； 混炼胶、塑炼胶，剪切作用的增加使得分子链断链，导致分子量下降，粘度降低。 （2）膨胀型流体 特性：随 增加ηa 增加 ，即“剪切增稠”。 类型： ①固体含量较大的悬浮液，例如：PVC糊悬浮液； ②少数含固体填充物（高含量）的聚合物熔体； ③流动中产生结晶的聚合物熔体； 为何具有“剪切增稠”特性？ 多分散体系； 高含量，高硬度微粒为分散相，分散介质在其间起润滑作用。 增大 ，粒子相互碰撞，导致润滑不足，流动阻力增加，粘度上升。 （3）Binham流体 特征：τ较小不流动 ，呈现凝胶状态，只 发生弹性变形； 当τ＞τy （临界剪切应力）， 开始流动，流动行为近似牛顿流体，见图a。 类型：所有高聚物在其良溶剂中形成的浓溶液行为与Binham流体相近。 该液体在静止时内部存有凝胶结构，当外加应力大于 τy时，凝胶崩溃，流动行为与牛顿流体相似。 3、聚合物熔体的流动曲线 2、非牛顿流体的指数定律方程 × 在宽剪切速率范围内的聚合物熔体 ㏒ηａ— ㏒　　曲线； Ⅰ和Ⅲ——牛顿流动区； Ⅱ——非牛顿区； ×——表示熔体破裂； 加工方法 103～104 103～105 注射成型 纤维纺丝 1～10 10～102 102 ～103 模压成型 混炼与压延 挤出成型 剪切速率 S-1 加工方法 剪切速率 S-1 成型加工方法不同，剪切速率 范围不同。 成型方法与剪切速率 2、2 影响聚合物流变行为的主要因素 聚合物的流变行为主要表现——粘度变化——ηa与成型加工工艺条件（T、P、n）有关。 n——转速，反映剪