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硕士研究生课程《高分子材料改性》 3.1 前言 3.1.1 共聚物的分类 (1)无规共聚物:~ABBABAABBBAA~ (2)交替共聚物:~ABABABABAB~ (3)接枝共聚物:~AAAAAAAAA~ BBBBBB~ (4)嵌段共聚物:~AAAAAABBBBB~ 例如:(1)NR-g-MMA既保持了NR的高弹性,又提高了定 伸应力、耐磨、耐油及粘合性能。 (2)HIPS、ABS既保持了PS的优点,又提高了抗冲性。 (3)聚酯纤维或聚丙烯腈纤维接枝氧化乙烯、聚乙烯 醇、聚丙烯酰胺等,可提高染色、吸水、抗静电 性能。 (4)SBS嵌段共聚物兼有PS的热塑性和PB的弹性 3.1.3 共聚物的命名法 (1)用“共”(-co-)表示无规共聚物:poly(butadiene-co-styrene) (含量高) (含量低) (2)用“嵌”(-b-)表示嵌段共聚物:poly (styrene-b-budadiene) (先加) (后加) (3)用“接”(-g-)表示接枝共聚物: poly(butadiene-co-styrene) -g- styrene (主链) (支链) (4)用“替”(-alt-)表示交替共聚物:poly (styrene-alt-maleic anhydride) (5)用-m-表示机械共混物 (6)习惯用法: cellulose-g-polyacrylonitrile starch-b-polystyrene natural rubber-g-styrene Chitosan-g-poly(methylmethacrylate) 聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物 3.2 接枝共聚物的合成 3.2.1 链转移自由基聚合法 在聚合物B存在下使单体A聚合,由于增长中的A链向聚合 物B进行链转移,在B上产生活性点引发单体A聚合形成接枝共 聚物。 影响接枝效率的因素: ⑴ 链转移反应速率常数的大小: ktr/ki-由初级游离基产生链转移时。 ktr/kp-由大分子游离基产生链转移时。 ⑵ 主链大分子游离基的活泼性, 例如: ⑷ 主链聚合物浓度⑸ 单体浓度; ⑹ 引发剂浓度; ⑺ 溶剂、调节剂; (8) 主链上的基团: 链转移接枝实例: ⑴ 天然橡胶-接-甲基丙烯酸甲酯(NR-g-MMA) 胶乳接枝: Part A: 天然橡胶胶乳 (60%) 7000 分散剂 LN (20%) 210 氨水 (2%) 3955 Part B 甲基丙烯酸甲酯(MMA ) 2940 叔丁基过氧化氢 15 油酸 21
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