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第三章 固体结构 3-1 晶体的结构和类型 3-2 离子晶体 3-3 原子晶体和分子晶体 3-4 金属晶体 3-5 混合型晶体 3-1 晶体的结构和类型 晶体 非晶体 1. 有一定的几何外形 无定形 2. 有固定熔点 无固定熔点 3. 各向异性 各向同性 自然界中的多数固体物质 玻璃、橡胶、石蜡、沥青等 3-1-1 晶格与晶胞 晶体规则的几何外形是其内部粒子规则排列的外在反映。 组成晶体的质点(分子、原子、离子)，在空间作有规则的排列，这些点的总和称为晶格。 3-2 离子晶体 晶体分为四种类型：离子晶体、原子晶体、分子晶体、金属晶体。(p90, 表3-2) 3-2-1 离子晶体的特征和性质 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 正、负离子（交替排列在结点上，例如：NaCl晶体）。 2. 粒子间的作用力 —— 离子键(即静电引力) 三、离子晶体的基本类型 CsCl型：属简单立方晶格，Cs+和Cl－的配位数都是8， Cs+和Cl－数目比为1:1，“CsCl”是最简式。 晶格中，与任一原子处于相等距离并相距最近的原子数目称为配位数。 3-2-2 晶格能 定义：在标准状态下，破坏1mol的离子晶体使它变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量，称为晶格能。 晶格能与正、负离子的电荷数乘积成正比，与正、负离子半径之和成反比。(p96) 3-2-3 离子的极化和变形 极化：正离子吸引负离子的电子并排斥其原子核； 负离子吸引正离子的原子核并排斥其电子。 1. 离子的极化力和变形性 ⑴ 离子的极化力 2. 离子极化对化学键型的影响 离子相互极化程度越大，共价键成份越多，离子键就逐渐向共价键过渡。 3-3 原子晶体、分子晶体 3-3-1 原子晶体 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 原子 2. 粒子间的作用力 —— 共价键 3-3-2 分子晶体 一、特征： 1. 晶格结点上的粒子 —— 中性分子 2. 粒子间的作用力 —— 分子间力(范德华力) 晶体中有单个的分子，如干冰CO2, 蒽分子晶体（p99） 3-4 金属晶体 3-4-1 金属键 金属晶体中，由于原子核对最外层电子的吸引力较弱，部分金属释放出自由电子。这些自由电子是非定域的，在晶体中自由移动，不断地与金属离子结合，又不断地从金属原子中释放出来。金属原子和金属离子与自由电子之间的结合力称为金属键。 3-4-2 金属晶体的紧密堆积结构 面心立方 六方 体心立方 3-4-3金属晶体的特征和性质 一、特征 1. 晶格结点上的粒子 —— 金属原子或离子 2. 粒子间的作用力 —— 金属键 3-5 混合型晶体 混合型晶体：兼容了二种或二种以上的晶体类型，即包含了两种或两种以上的键型。 石墨晶体：原子晶体+分子晶体 * * 晶体中一个能代表晶格一切特征的最小单元（通常为六面体），称为晶胞。 晶胞的特征通常用六个参数来描述，它们是：a, b, c 和α, β, γ。 根据晶胞的特征，晶体可以划分为七个晶系，十四种晶格。 二、性质 熔点高，硬度大； 固态不导电，但熔融状态或水溶液能导电； 质脆，延伸性差; 易溶解于极性溶剂中。 （相似者相溶） 三、离子晶体的基本类型 NaCl型：属面心立方晶格，Na+和Cl－的配位数都是6， Na+和Cl－数目比为1:1，“NaCl”是最简式。 三、离子晶体的基本类型 ZnS型：属面心立方晶格，Zn2+和S2－的配位数都是4， Zn2+和S2－数目比为1:1，“ZnS”是最简式。 莫氏硬度表： 1级 2级 3级 4级 5级 滑石 石膏 方解石 萤石 磷灰石 硅酸盐 CaSO4.H2O CaCO3 CaF2 Ca3F(PO4) 6级 7级 8级 9级 10级 正长石 石英 黄玉 刚玉 金刚石 KAlSi3O4 SiO2 Al2(FOH)2SiO4 Al2O3 C 电荷越大，半径越小，极化力越大。如：Al3+Mg2+Na+ ⑵ 离子的变形性 离子半径大， 则变形性大。如：I- Br- Cl- 3. 离子极化对化合物性质的影响 ⑴ 晶型的转化 （p98, 表3-8） ⑵ 化合物的溶解度 离子型化合物 易溶 共价型化合物