全钯型汽车尾气净化催化剂研究.docVIP

单钯型汽车尾气净化催化剂研究 胡劲召1，李凤仪2 1. 琼州学院化学系海南 五指山 5722002. 南昌大学应用化学研究所江西 南昌 330047 摘要：应用流动体系微型反应和怠速实验装置对Pd/Ni/La-Ce-Al汽车尾气净化催化剂的CO、C3H8、NO转化活性进行了评价、研究了镍含量和La-Ce-Al涂层对催化剂活性的影响、对催化剂进行了TPR、CO-TPD、O2-TPD、C3H8-TPD表征。表明：镍对Pd/La-Ce-Al催化剂具有良好的助催化作用；在实验条件下，镍含量为15‰时催化剂小试评价具有最好的CO、C3H8氧化活性和NO还原活性；La-Ce-Al涂层比例对催化剂转化活性影响很大；Pd/ Ni/ La-Ce-Al催化剂具有非常高的CO、HC三效氧化活性，但其NO三效还原活性有待改善。 钯镍汽车尾气催化剂中图分类号：TQ426.96 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-1446-04汽车尾气是城市空气污染的一个主要来源，目前各国使用的汽车尾气净化催化剂的主要活性成分是贵金属Pt、Rh，但其价格昂贵，还容易被S、P、Pb等中毒丧失活性。另外，Rh世界储存量很少、资源短缺矛盾日益突出。与传统Pt、Rh贵金属催化剂相比，单钯型汽车尾气净化催化剂则具有快速起燃、热稳定性好、钯资源相对丰富、价格便宜等潜在优势[1-12]。因此，本文就单钯型汽车尾气净化催化剂在其助剂、涂层、表征和怠速实验方面开展了一些研究工作。 小试催化剂活性评价采用流动体系微型反应器。样品用量为200 mg，原料气空速为12000 h-1。测催化剂对NO还原活性时，原料气为CO（7℅）+NO（2℅）+C3H8（2℅）+N2（余）；测催化剂对CO、C3H8氧化活性时，原料气为CO（7℅）+NO（2℅）+C3H8（2℅）+N2（余）与O2（12.5℅）+ N2（余）的混合气，按当量数s=(2[O2]+[NO])/([CO]+ 9[C3H8])=1来调节混合气组成。原料气和尾气中NO用13X分子筛柱分离，CO用碳分子筛柱分离C3H8用propark Q柱分离，含量使用上分102G型气相层析仪热导池检测，最后由浙江大学智能信息工程研究所N-2000双通道色谱工作站定量分析。 怠速实验催化剂活性评价使用昌河铃木汽车MPI+TWC(4缸1000CC5速)，CO、HC和NOX定量分析采用汽车尾气五组分分析仪。 小试催化剂制备过程和方法如下：以4060目的堇青石（2MgO·2Al2O3·5SiO2）为第一载体，在其上涂布含有一定比例La、Ce的超细铝胶粒子(0.5 μ)涂层作为第二载体、干燥、焙烧，制得复合载体后，根据需要浸渍各种助剂镍和活性组分钯并再干燥、焙烧。最后，将催化剂在氢气条件下程序升温还原。制得的系列催化剂记为：Pd(α)/Ni(β)/La-Ce-Al(γ)/ 4060目堇青石。其中：α、β分别表示活性组分钯、助剂镍与复合载体的质量千分比；La-Ce-Al表示含一定比例镧铈的氧化铝涂层；γ表示La-Ce-Al涂层与第一载体（4060目堇青石）质量百分比。通过上述方法制得催化剂如下：（α=0.8‰，β=0.00‰、9‰、15‰、20‰、26‰，γ=33%）和（α=0.8‰，β=15‰，γ=14%）。 怠速实验催化剂的制备方法同上，只是以400目蜂窝陶瓷堇青石代替4060目堇青石作为第一载体。制得的催化剂记为：Pd(α)/Ni(β)/La-Ce-Al(γ)/400目堇青石。其中：α、β、γ含义与前面相同，最后制得的怠速实验催化剂为（α=0.8‰，β=15‰，γ=15%）。 镍含量对Pd/Ni/La-Ce-Al催化剂CO、C3H8和NO活性评价结果如图1、图2、图3所示。与Pd/ La-Ce-Al催化剂相比，可以看出： （1）镍含量为9‰时，Pd/Ni/La-Ce-Al催化剂对C3H8和NO转化活性都有所增大，但增幅不高。而对CO转化活性明显增强（280 ℃时转化率由52%提高到100%，增幅达48%）。说明Pd/Ni/La-Ce-Al催化剂在低镍含量（小于9‰）情况下，助剂镍的存在对提高催化剂C3H8、NO转化活性作用不明显，但对CO却有良好的助氧化作用。 （2）镍含量为15‰时，Pd/Ni/La-Ce-Al催化剂对CO、C3H8和NO同时具有100%转化活性，达到完全转化。在相同条件下与Pd/ La-Ce-Al催化剂相比，其CO、C3H8、NO转化率分别提高了48%、44%、22%。 （3）当镍含量大于15‰时，Pd/Ni/La-Ce-Al催化剂对CO、C3H8、NO转化活性不再随镍含量增加而升高，反而出现同时下降趋势。把镍含量26‰与15‰的两个催化剂活性作比较，其CO、C3H8、NO转化率分别下降了7