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模拟高放固化体包装材料表面化学性能研究.doc
放射性废物处理与处置
“三废”设施治理工程进展
张存平,杜洪铭
我院已落实的“三废”设施治理专项工程共有6个项目,们分别是含氚废水空气载带排放站、放射性固体废物回取与整备处理示范设施、放射性排风中心治理工程、163放射性废液暂存库、中放废液输运系统和低放废液管网系统更新改造 。
2006年,工程部按计划完成了主要项目的计划节点。含氚废水空气载带排放站设备安装和交工验收;放射性固体废物回取与整备处理示范设施监理、建安和设备招投标,8月份199子项基槽开挖,正式揭开了本项目施工建设,年底相继完成了160子项地下放射性管道拆除、放射性污染土清除处理、199子项土建安装、160子项±00以下土建施工及预埋件安装;放射性排风中心治理工程建设的监理、建安招投标工作,烟囱基础、室外地下管沟施工,部分非标净化装置及标准设备招投标工作;完成了163放射性废液暂存库、中放废液输运系统和低放废液管网系统更新改造个项目的初步设计并上报中核集团公司,其中163号放射性废液暂存库的初步设计于12月批复。
个项目总投资为18 895.8万元,2006年总支出费用为2 502.4万元,总资金完成率为33.5%。 各项目资金支出基本与各项目完成工作量相匹配。
2006年在院、所领导下,工程部全体人员与各相关单位,齐心协力,努力工作,克服困难,保质保量完成了国防科工委考核目标:含氚废水空气载带排放站完成交工验收;放射性固体废物回取与整备处理示范设施于年底完成了项考核指标(199子项土建、安装顺利完成,160子项±00以下土建施工及预埋件安装,完成到位资金60%)。
反向气相色谱法对模拟高放玻璃固化体的表面化学性能研究
张振涛,甘学英,苑文仪,施和平,王 雷
高放玻璃固化体是高放废物深地质处置的核心屏障,它们在地下水浸泡下的蚀变行为是高放废物深地质处置的研究重点之一,因此,表征固体表面物理化学参数十分重要。目前,表征固体表面特征的技术主要是扫描电镜和透射电镜测量技术,这些电镜技术能够直观地给出固体表面的形貌、测量固体表面的晶体尺寸。但电镜测量技术局限性大,它们只能测量固体表面的物理参数,不能给出固体表面的物理化学参数比表面积和分子范围内的表面粗糙度。因此,需要建立新的表面测量技术,以对固体表面的物理化学参数进行系统测量,从而对固体表面性做系统评估。
反向气相色谱法是研究固体表面物理化学性能的技术,这项技术已在国外得到广泛应用。其原理为:将欲研究的材料填充于气相色谱柱内,然后向色谱柱注入探测分子,探测分子的物理化学性质均为已知。当探测分子在固体表面迁移时,探测分子将与固体表面发生吸附-脱附作用,当吸附-脱附作用强时,探测分子在柱内停留时间长;当吸附-脱附作用弱时,探测分子在柱内停留时间短。这种由已知探测分子特性来确定未知固体表面特性的技术称之为反向气相色谱技术。玻璃的比表面积可用戊醇在玻璃表面的单层吸附量来计算,玻璃表面的粗糙度参数Sf可用4-甲基庚烷和正辛烷在固体表面的吸附自由能之比表示。
高放玻璃为我国821厂模拟高放玻璃。根据PCT方法,在90和150 ℃的低氧条件下,用真实处置场址的地下水,将玻璃粉在不同时间段进行浸泡,玻璃粉粒径100~120 (m,玻璃粉与浸泡液的面体比为8 000 m-1。
图1和2分别是玻璃粉在150 ℃下浸泡后的比表面积和表面粗糙度随浸泡时间的变化趋势。
图1 玻璃比表面积随浸泡时间的变化趋势
玻璃浸泡后,其表面的变化经个阶段,第一阶段浸泡开始到浸泡了14,玻璃的比表面积逐渐增加,玻璃表面的粗糙度迅速增大,阶段对应图1和2的平台之前;第二阶段的浸泡时间14~90 d,对应图1和2的平台,玻璃的比表面积和粗糙度维持不变;第三阶段,对应图1中的斜线部分,浸泡时间90~350 d,玻璃的比表面积迅速增加,表面粗糙度缓慢增加。
图2 玻璃表面的粗糙度系数Sf随浸泡时间的变化趋势
实验结果表明:反向气相色谱技术是一项有效的固体表面物理化学性能参数测量技术,该技术能够测量固体的比表面及在分子尺度范围表征固体表面的粗糙度。反向气相色谱技术,了玻璃在地下水浸泡条件下的个蚀变阶段。高放废液在世纪年代出现后,人们首先想到的是将核素固定在晶体内美国的阿贡实验室将高放液用流化床煅烧成粉末,英国将放射性的铯交换土上,加拿大则是将高放废物在1 350 ℃熔融,制成霞石,法国则是在1 300 ℃下制备云母,目的是将铯锶固定在云母的晶体内,稀土元素置于晶体片层之间。之后很快,人们放弃了将核素固定在晶体的想法,转而将核素包容在玻璃内。从1960年在实验室将100高放废液固化在玻璃体内到现在的工业规模的高放废液玻璃固化,已经存放了几十万罐的高放玻璃等待最终处置。目前人们已经认识到玻璃固化高放废液的缺点:首先,玻璃是一种过冷过饱和固溶体,从热力学上讲,析晶必然发
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