第12章氧族-2.ppt

一般说来，MS型难溶硫化物 Ksp 10-24可溶于稀盐酸， 在10-25～10-30之间可溶于浓HCl； 溶于混HNO3或王水。 （具体需计算） 浓 HCl 配位溶解 浓 HNO3 溶解 氧化碱溶 （Na2S2） 王水溶解 ● 碱溶（用 NaOH 或 Na2S ） 对于Sb2S3可以加入Na2S之后形成硫代亚锑酸盐而溶解 Sb2S3 + 3Na2S ＝ 2Na3SbS3 Na2S 工业上用煤粉或氢气在高温下还原硫酸钠 Na2SO4 + 4C Na2S + 4CO↑ Na2SO4 + 4H2 Na2S + 4H2O↑ 1373k 1273k 问：为什么实验室中不能长期存有H2S、Na2S、 Na2SO3 ? 2H2S + O2 2S + 2H2O Na2S + O2 + 2H2O 4NaOH + 2S↓ 2Na2SO3 + O2 2Na2SO4 光 问：为什么硫化钠溶液久置后颜色加深（黄色或棕色） Na2S + O2 + 2H2O = 4NaOH + 2S↓ (x-1)S + Na2S = Na2Sx x=2~6 由于形成多硫化物颜色加深 2. 多硫化物 1）定义 碱金属或碱土金属的溶液能溶解单质硫生成多硫化物，准确的说，可溶性的硫化物在溶液中能溶解单质硫，生成为硫化物。 Na2S + (x-1)S = Na2Sx （是极化S同S2-的加合物） (NH4)2 S + (x-1)S = (NH4)2Sx 多硫化物的溶液一般显黄色，随着x（一般为2～6）的增加由黄色、橙色而变红色。 2）结 构 多硫离子具有链状结构，S原子是通过共同电子对相连成硫链， 215pm 1030 3）性 质 a. 氧化剂 由于多硫化物中存在过硫链，它与过氧化氢中的过氧链类似，因此，多硫化物具有氧化性，并能发生歧化反应。 Na2S2 + SnS = SnS2 + Na2S Na2S2 = Na2S + S SnS2 + S2- = SnS32- SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3 （硫代锡酸盐） (NH4)2S2 (NH4)2S + S b. 酸性中不稳定 (NH4)2S2 + 2HCl = 2NH4Cl + S + H2S↑ 4）用途（了解） 脱毛剂 12.3.3 含氧化合物 1. SO2，亚硫酸及亚硫酸盐 硫的氧化物很多，其中最重要的是SO2，SO3，同时S还能形成繁多的含氧酸。 1） 制 法 a. 工业上： 4FeS2 +11O2 2Fe2O3 + 8SO2↑ 3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2↑ b. 实验室 亚硫酸氢钠与盐酸反应 NaHSO3 + HCl SO2↑+ NaCl + H2O S + O2 SO2 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2↑ 燃烧 2） 结 构 a. 从价层电子对互斥理论看 S 原子 6e 3对 平面三角形 b. 杂化轨道理论 S 氧原子 2s2 2p4 sp2 杂化 p S O O ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ? ? ?34 离域? i. ＜OSO为119.5°， 表明分子中S采取不等性杂化 ii. 分子由于形成 ?34 ：两个S－O 为143pm比S－O单键（155pm）短，表明具有双链的特征 3） 性 质 a. 物性：