第一节催化及固体催化剂.pptVIP

四 均匀表面吸附动力学方程 气固相催化反应包括： （1）由反应物在位于催化剂内表面的活性位上的化学吸附； （2）活化吸附态组分进行化学反应； （3）产物的脱附； 三个连串步骤组成 其中阻滞作用最大的步骤为过程控制步骤 五 不均匀表面吸附动力学方程 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 kaA kdA A + ? A ? 若过程为单组分反应物A的化学吸附过程所控制， 根据单组分不均匀表面吸附等温方程式，其动力学方程为： (二)过程为单组分吸附态的表面化学反应控制 k1 k2 A? + B ? +M 若过程为下式表示的单组分A吸附态的表面化学反应控制， 其反应速率为： (三) 过程为单组分产物的脱附控制 kdL kaL L ? L + ? 若过程为单组分产物L的脱附控制， 根据单组分不均匀表面吸附理论，其动力学方程为： * * * * * * * * 第一节 催化及固体催化剂 1.催化剂具有下列基本特征： （1）产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率，但本身能复原； （2）不能改变平衡状态和反应热，催化剂必然同时加速正反应和逆反应的速率； （3）具有选择性，可使化学反应朝着所期望的方向进行，抑制不需要的副反应。 第三章 气-固相催化反应本征及宏观动力学 （1）加快反应速度； （2）定向（提高选择性）--化学吸附作用的结果。 3.催化剂的组成： （1）主催化剂---金属或金属氧化物，用于提供反应所需的活性中心。 （2）助催化剂---提高活性，选择性和稳定性。　助催化剂可以是 ①结构性的；② 调变性的。 （3）载 　体---用于 ① 增大接触表面积；②改善物理性能。如机械强度、导热性质、抗毒能力等。 2.催化剂的用途： （1）活性好； （2）选择性高； （3）寿命长； （4）机械强度高。 5.催化剂的制法： （1） 混合法：即将催化剂的各个组份作成浆状，经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得。 （2） 浸渍法： 即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍，使有效组成吸附在载体上。如一次浸渍达不到规定的吸附量，可在干燥后再浸。此外，要将几种组份按一定比例浸渍到载体上去也常采用多次浸渍的办法。 4. 作为工业催化剂所必备的四个主要的性能条件是: （3）沉淀法或共沉淀法：即在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂(有时还加入载体)，即生成催化剂的沉淀。再经过滤及水洗除去有害离子，然后煅烧成所需的催化剂组成。 （4） 共凝胶法：即把两种溶液混合而生成凝胶。如合成分子筛就是将水玻璃(硅酸钠)与铝酸钠的水溶液与浓氢氧化钠溶液混合，在一定的温度和强烈搅拌下生成凝胶，再静置相当时间使之晶化，然后过滤，水洗，干燥而得。 （5）喷涂法及滚涂法： 即将催化剂溶液用喷枪或其它手段喷于载体上而制成，或者将活性组份放在可摇动的容器中，再将载体加入，经过滚动，使活性组份粘附其上而得. （7）热熔法：即将主催化剂及助催化超组份放在电炉内熔融后，再把它冷却和粉碎到 需要的尺寸，如合成氨用的熔铁催化剂就是—例。 最常用的催化剂制备方法: 浸渍法、沉淀法、混合法以及热熔法。 6.固体催化剂的孔结构 基本概念： （1）催化剂比表面积Sg 催化剂的表面积与催化剂的体积之比。 （2）孔容Vg 每克催化剂内部孔道所占的体积。 （3）堆密度或床层密度?b 以单位堆积体积的颗粒质量表示的密度 （4）空隙率? 单位体积催化剂床层中的空隙体积 （5）孔隙率? 催化剂颗粒的孔容积与颗粒的总容积之比 （1）微孔：半径在1nm左右； （2）中孔：半径在1～25nm左右； （3）大孔：半径大于25nm。 Wheeler平行孔模型的平均半径计算式： 催化剂的孔道分类：按孔半径大小分类 Wheeler催化剂孔结构的平行孔模型： 催化剂孔道是由一系列互不相交、内壁光滑、均匀分布、半径不等的平行圆柱状孔所组成。 第二节 化学吸附与气－固相催化反应本征动力学模型 一、物理吸附和化学吸附 温度提高，吸附量增加， 宜在较高温度下进行 温度提高，吸附量减小， 宜在较低温度下进行 温度效应 大，80-400kJ/mol 小，2-20kJ/mol 吸附热 慢 快 吸（脱）附速度 好 差 选择性 单层吸附 可单层可多层吸附 吸附情况 化学键力 分子间力 引力 化学吸附 物理吸附 类别 影响因素 气体在固体表面的吸附可分为物理吸附和化学吸附。二者区别见下表。 化学吸附示意图 A +B C+ D 多相系统，反应在催化剂的活性表面上进行，通常反应步骤包括七步: (1)反应物从气流主体扩散到催化剂的外表面 (外扩散过程) (2)反应物从催化剂外表面向催化剂的微孔内扩散进去 (内扩散过