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第七章 扩散与固态相变 本章主要内容 扩散第一、第二定律及其应用 扩散机制 固态相变过程 扩散型及无扩散型相变 原子运动的宏观位移 扩散第二定律应用 有一20钢齿轮气体渗碳,渗碳温度是927℃,炉内渗碳气氛控制使 工件表面含碳量为0.9%,试计算距表面0.5mm处含碳量达到0.4%时 所需的时间 (假定碳在927℃时的扩散系数D=1.28×10-11m2·s-1)。 第二节 扩散机制 间隙扩散 空位扩散 互扩散与柯肯达尔效应 扩散系数的计算 间隙原子在任何立方晶系中的扩散 简单立方 , 面心立方 , 体心立方 , 第三节 影响扩散的因素及扩散驱动力 例题:综合分析扩散的驱动力及上坡扩散。 (1)菲克第一定律指出扩散由高浓度向低浓度方向进行,但很多情况下扩散却由低浓度向高浓度方向进行,说明浓度梯度并非扩散的驱动力。热力学研究表明,扩散的驱动力是化学位梯度,既扩散总是向化学位减少的方向进行。 (2)在化学位驱动下由低浓度向高浓度方向进行的扩散,称为上坡扩散。 第五节 固态相变中的形核 第六节 固态相变的晶体生长 第七节 扩散型相变 第八节 无扩散相变 调幅分解的晶体生长 形成条件: 1)成分位于两拐点之间; 2)驱动力大于梯度能与应变能。 马氏体相变的基本特征 1)无扩散性; 2)点阵均匀变形; 3)存在无畸变面; 4)马氏体内有滑移或孪晶变形。 频率因子( D0) 间隙扩散中 通常其值为5×10-6~5×10-4m2·s-1,故对扩散过程影响较小。 空位扩散中 扩散激活能Q 扩散机制:间隙扩散 ;空位扩散 。 晶体结构:结构不太紧密的晶体中,原子扩散容易。 原子结合力:结合键强,熔点高,激活能大,扩散不易。 合金成分: 间隙固溶体:溶质浓度高,扩散容易; 置换固溶体:使熔点降低的元素,合金D升高, 反之亦然。 温 度 温度越高,扩散系数越大,扩散速率越快。T与D成指数关系,对扩散影响较大。 例:碳在γ-Fe中扩散时,D0=2×10-5m2/s,Q=140×103J/mol。 D1200=1.61×10-11m2/s; D1300=4.74×10-11m2/s。 晶体缺陷 晶界和表面处原子排列不紧密,不规则,能量较高,扩散激活能低,即QLQgbQs,故扩散系数关系为DsDgbDl。 晶界扩散与体扩散的相对贡献以 衡量。 下坡扩散:原子由浓度高处流向浓度低处; 上坡扩散:原子由浓度低处流向浓度高处。 驱动力:化学位梯度的存在。 化学力 , 流量 由热力学可知 扩散驱动力 固态相变:当温度(或压力)改变时,材料由一种固相转变 为另一种固相的过程。 一、固相的相界面 (a)共格界面 (b)半共格界面 (c)非共格界面 弹性应变能:大 中 小 界面能:小 中 大 共格界面 错配度: 弹性应变能: 纯铁中的共格界面 半共格界面 界面能: 非共格界面 弹性应变能: 新相的形状 半共格界面:界面能起主要作用,新相为球状; 应变能起主要作用,新相为碟状或片状。 非共格界面:共格应变能消失,体积应变能起作用,新相形状如图。 1.均匀形核 系统自由能变化 体积自由能 界面能 弹性应变能 二、均匀形核与非均匀形核 令 dΔG/dr=0 临界晶核半径为 临界晶核形成功 2.非均匀形核 体系自由能变化为: 临界晶核半径为 而 扩散控制长大:界面移动速度快,母相中溶质扩散速度慢; 晶界控制长大:界面移动速度慢,母相中溶质扩散速度快。 长大方式: 扩散控制长大 扩散控制长大: 通过长程扩散使新相得以长大的方式。 结论:1) ,新相长大,服从抛物线生长规律; 2) ,在t一定时,V正比于过饱和度; 3) ,即长大V与D/t成指数关系。 界面控制长大 两种长大方式的区别: 1)界面处母相的浓度不同; 2)母相中的浓度梯度不同; 3)界面反应速度不同。 界面控制长大原因:界面结构 非共格界面:界面粗糙,原子跃过界面即被吸收,反应速度快; 半共格、共格界面:原子跃过界面可能不被吸收,反应速度慢。新相顺利生长的界面为台阶结构,生长沿台阶侧向, 初期y远小于1,生长速度几乎是常数
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