配合物习题答案.docVIP

配合物思考题与答案 1．设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是Fe3+与 Cl-的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。 2． 配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3 和紫色CoCl3.4NH3 四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为 3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。3．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3) 63+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。 4．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 5．上题的事实用晶体场理论又作如何理解？6．用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。7．FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？8．以下说法对不对？简述理由。 ① 配合物中配体的数目称为配位数。 ② 配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零，更不可能为负值。 ③ 羟基化合物中的配体 CO 是用氧原子和中心原子结合的，因为氧的电负性比碳大。 ④ 同一种金属元素的配合物的磁性决定于该元素的氧化态，氧化态越高，磁矩就越大。9．总结本章课文里涉及的配合物的实用价值。10．阅读课外报纸杂志或从网络获取信息做一个有关配合物在日常生活﹑工农业生产中 的应用的读书报告。 1，2，5 低自旋：3，4，6，7，8 2、五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵； -2； F(，H2O； F，O； 6； sp3d2； 外轨 3. 三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ)； Co3+； H2N-CH2-CH2-NH2； 6 4、Pt2+； N，Cl； 4； 三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸 5、 中心体价电子构型 杂化轨道类型 内界的空间结构 [Ni(CN)4]2- 3d8 dsp2 平面正方形 [Zn(CN)4]2- 3d10 Sp3 正四面体 [Co(NO2)6]4- 3d7 sp3d2 正八面体 Fe(CO)5 3d64s2 sp3d 三角双锥 6、 (1) 四异硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (2) 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(Ⅱ) (3) 二氯化双氮·五氨合钌(Ⅱ) (4) 三氯·(乙烯)合铂(Ⅱ)酸钾 7、 一氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ) ， 正八面体， d2sp3 8、 (1) 1.73 (2) 0 (3) 5.92 (4) 0 (5) 3.87 9、 (1) 3； (2) 1； (3) 3； (4) 1； (5) 4 10、 K2[Co(NCS)4]， [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。 11、 配合物 磁矩/B.M. 中心体杂化轨道类型 配合物空间结构 [Cu(NH3)4]2+ 1.73 dsp2 平面正方形 Ni(CO)4 0 sp3 四面体形 [Co(CN)6]3- 0 d2sp3 正八面体形 [Mn(H2O)6]2+ 5.92 sp3d2 正八面体形 Cr(CO)6 0 d2sp3 正八面体形 12、 +3， 6， O N， 水·(乙二胺)·(草酸根)·(羟基)合铬(Ⅲ) 13、 3， 2 d2sp3,是高自旋。（因为3d轨道的3个成单电子没有重排，属于高自旋） 已知[Cu(NH3)4]2+ 的= 4.79×1014 若在1.0 L 6.0 mol·L－1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4求溶液中各组分的浓度（假设溶解CuSO4后溶液的体积不变）。 [Cu(NH3)4]2+(0.10 mol·L－1) 然后解离，则设平衡时的Cu+浓度为x [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4 NH3 = 4.79×10-14 平衡时： 0.1-x x 6.0－(0.1×4)