第5章 对映异构Eantiomerism.ppt

基本内容和重点要求 异构现象的分类 异构现象的分类 第5章 对映异构 5.1 偏振光的产生和应用 5.1.2 物质的旋光性 5.1.3 旋光仪工作原理示意图 5.1.4 比旋光度 5.2 有机化合物的手性和对称因素 5.3.1 含一个手性碳原子化合物的对映异构 5.3.1.1 构型表示方法――费歇尔投影式 5.3.1.1 构型表示方法――费歇尔投影式 5.3.1.1 构型表示方法――费歇尔投影式 5.3.1.2 手性化合物构型的标记方法 (1)D/L标记法： R/S标记法： R/S标记法： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 5.3.2 含两个手性碳原子化合物的对映异构 5.3.2.2 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 课堂练习： (1) (2) (3) 费歇尔投影式不能离开纸平面翻转，否则会使手性碳原子周围各原子或原子团的前后关系发生改变。 费歇尔投影式只能在纸平面上平移，或旋转180°，但不能在纸平面上旋转90°或270°，否则得到的费歇尔投影式就代表其对映体的构型。 返回 返回 将手性碳原子上任意两个基团的位置对调，会发生构型的改变而变成它的对映体。 固定一个基团不动，顺时针或逆时针依次调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 （1）D/L标记法： D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 返回 将在费歇尔投影式中手性碳原子上的羟基在碳链右侧的(＋)-甘油醛指定为D-构型，将它的对映体(－)-甘油醛指定为L-构型。这种人为指定的构型称为相对构型。 返回 D－(＋)－甘油醛 D－(－)－甘油酸 D－(－)－乳酸 指定了甘油醛的构型后，许多手性化合物的构型就可以通过一定的化学转变与甘油醛的相对构型关联起来。 返回 如果有几个手性碳原子，在费歇尔投影式中以编号高的手性碳确定D、L 。 注意：（1）由于D/L标记法是以甘油醛作为参比物的，被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系。（2）在有多个手性碳原子时，D/L标记法只能标记其中一个碳原子的构型。（3）D/L标记法有很大的局限性，但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时，仍普遍采用D/L标记法。 返回 顺时针， R构型 反时针，S构型 基团次序为：abcd 排在最后的原子或原子团放在离观察者最远的位置 其他三个原子或原子团放在离观察者最近的平面上 观察这三个原子或原子团按次序规则递减排列 返回 返回 R、S标记法也可以应用于费歇尔投影式的构型标记。例如，将（－）-乳酸投影式中按次序规则排在最后的－H放在离观察者最远的位置，从H－C键的延长线即从纸平面的右后方向左观察，－OH → －COOH → －CH3的排列为顺时针方向，为R构型，故其命名为（R）-(－)-乳酸。 返回 返回 1.一个手性碳原子的构型为R或S只与手性碳原子上所连的原子或原子团在空间的相对位置次序有关。不能认为一个分子从R构型转化到另一个分子的S构型就一定进行了构型翻转，也不能认为一个分子从R构型转化到另一个分子的R构型就一定保持了原来的构型。 2.旋光性化合物的构型（R、S或D、L）与其旋光方向（－或＋）没有必然的联系。旋光性化合物的构型是用人为规定的方法确定的。而旋光方向是旋光性化合物固有的性质，是用旋光仪在一定条件下实际测定的结果。 注 意 返回 【例5-3】用R/S标记法标记A的构型，判断B,C,D与A是同一化合物还是对映体？ 解：化合物A的构型为S，化合物B的构型为R，化合物C的构型为S，化合物D的构型为S。 化合物B与化合物A是对映体，化合物C、D与化合物A是同一化合物。 返回 5.3.2.1 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 Ⅰ或Ⅱ与Ⅲ或Ⅳ不是实物和镜像的关系。不为实物和镜像关系的异构体叫做非对映异构体，简称非对映体。 互为镜像关系，二者不能重合，是一对对映体 互为镜像关系，二者不能重合，是一对对映体 返回 互为镜像关系，二者不能重合，是一对对映体 同一个化合物 返回 在化合物Ⅲ的分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性。把这样的化合物叫做内消旋体（mesomer），用meso表示。 返回 酒石酸异构体的物理性质 4.23 4.23 4.24 4.80 2.93 2.93 2.96 3.11 139 139 20.6 125 + 12° - 12° 0° 0° 170 170 206 146 右 旋 体 左 旋 体 外 消 旋 内 消 旋 pKa2 pKa1 溶解度 （水） [α] 熔　点 / ℃ 酒石酸 返回 5.4.1 含有其他手性原子化合物的对映异构 5.4 不含