关于多元弱酸逐级电离常数递减原因的探讨.pdfVIP

第29卷 第5期 大 学 化 学 Vo1．29No．5 2014年 l0月 UNIVERSITY CHEMISTRY 0ct．20l4 关于多元弱酸逐级 电离常数递减原因的探讨 张荣荣 冯长君 (徐州工程学院化学化工学院 江苏徐州221111) 摘要 多元弱酸逐级电离常数 (K…)锐减的真正原因：一是电离过程，即从带负电荷越多的(含氢)酸根 负离子中电离出H ，受到的静电引力越大，越难电离 ；二是酸根离子得到质子过程，即H 与负电荷越多的负 离子间的库仑引力越强 ，致使平衡左移。故有K． 。》 ． 》 前一级电离出的H 引起的同离子效应并不 是多元弱酸逐级电离常数锐减的原因，也违背多元弱酸逐级电离常数的热力学定义。 关键词 多元弱酸 逐级电离常数 静电引力 热力学 多元弱酸分子(HA)在水中是分步解离的，对应的各级电离常数 (K ，n=1、2、…、等，代表级数) 是逐级锐减的，即K 》 》K ，相差多在 10倍 以上。对此，在许多高等学校无机化学教材 中都有 解释，但多存在不完善之处。例如作者参编的 《新编无机化学》]中对 HS的K 。》K 给出的解释如 下：原因为二，(1)带有两个负电荷 的S一对 H 的吸引比带一个负电荷 的HS一对 H 的吸引要强得多； (2)第一级电离出来的离子对第二级电离平衡产生同离子效应，从而抑制了第二级电离。 我们查阅了一些高等学校的无机化学教材l2 (仅举两本为例)，归纳了这些教材对此锐减现象的 解释：一是从带负电荷越多的含氢酸根离子中电离出H ：受到的静电引力越大，越难电离。二是前一级 电离出的H对后一级电离平衡有抑制作用：即前一级电离出的H 产生的同离子效应抑制了后一级电 离。致使逐级 电离常数减小。 作者认为，导致多元弱酸分子逐级电离常数锐减的真正原因，一是电离过程 ，即从带负电荷越多的 含氢酸根离子中电离出H ，受到其静 电引力越大，越难 电离，平衡难于右移；如从 H，PO 、HP0：和 HPO]一中依次电离出H ，受到这些分子或离子的静电引力依次增大，致使电离愈加困难。二是接受质 子过程，即带负电荷越多的(含氢)酸根离子与水溶液中H之问的库仑引力越强，越易接受质子形成含 氢酸根离子，致使平衡左移；如水溶液中H与PO4S一、HPO]一和H，P0：等离子的库仑引力依次减弱，致使 H，Po4、HPO2一越难 电离。 由此可见，此二过程中的库仑力都会阻碍带有较多负电荷的阴离子生成．而多元弱酸分子的逐级电 离是使 (含氢)酸根离子所带负电荷逐渐增大的过程，因此，其逐级电离常数必然是遵循递减规律，即 K 》 》 ． 1 ． 2 多元弱酸分子的逐级电离常数属于化学平衡常数，是表征弱电解质分子电离限度大小的特性常数。 其热力学定义为： A Go △G：，=一R饥n《 ln酲 = (1) —n 』， 由此可见，霹 只与多元弱酸本性及反应温度有关，而与浓度、压力无关。因此，前一级电离出的H 对后一级继续电离产生的同离子效应并不能作为 ，》 ，》 的原因。这是因为同离子效应是指在 定温下增大产物离子浓度而使反应物的电离程度降低的现象，它是影响化学平衡的外因，只能使可逆反 基金资助：徐州市科技局基金(No．XM13B111)；徐州工程学院2014年大学生创新创业项 目(No．97) 通讯联系人 ，E—mail：fengcj@xzit．edu．CII 第5期 冯长君 等：关于多元弱酸逐级电离常数递减原因的探讨 83 应的平衡点发生移动，并不能改变化学平衡常数。因此，同离子效应能改变多元弱酸逐级的电离程度 ， 但并不是影响多元弱酸逐级电离常数锐减的因素。 参 考 文 献 [1] 王玲君，王英杰，刘振江．新编无机化学