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聚氯乙烯生产中的汞污染及控制 摘要：当今pvc的生产工艺最大的难题就是催化剂的选择问题，传统的催化剂汞有很好的催化效率，但是对环境的污染也是不可避免的。今天就分析汞的消耗和污染的因素，并针对其提出汞消耗和汞污染的控制办法，以及新型无污染催化剂的研究。 关键词：电石法聚氯乙烯，氯化汞触媒，汞污染，汞消耗，含汞废水，低汞触媒，综合防治体系 处于新疆戈壁明珠石河子市的新疆天业集团是国内产业化配套完备，技术先进，循环经济特征铭心的电石法聚氯乙烯龙头企业，主要生产设备及工艺处于国内同行的领先水平，主要是产品的能源消耗，清洁生产和资金综合利用等指标均达到同行的先进水平。主要拥有年产1400MW热电，120万吨聚氯乙烯树脂，90万吨离子膜烧碱，400万吨电石渣水泥，600万亩塑料节水器材，8万吨番茄酱和1.6万吨柠檬酸等。 该公司始终关注电石法聚氯乙烯生产国产过程中汞资源的使用与污染防治工作，在汞减排的国际大背景下 更是积极推进相关工作 经过多年的努力，初步建立了汞污染综合防治体系。 一：背景介绍 （一）、聚氯乙烯行业汞使用及污染防治现状 1.聚氯乙烯行业基本情况 聚氯乙烯是五大通用塑料之一，广泛应用于工业、农业、国防、化学建材等重要领域。截止 2009 年底，我国聚氯乙烯生产企业 104 家，总产能为 1781 万吨,其中电石法 94 家，产能为 1362 万吨,占总产能的 76.5%。2009 年我国聚氯乙烯总产量为 915 万吨，其中电石法聚氯乙烯产量 580 万吨，占总产量的 63.4%。 2.电石法聚氯乙烯汞使用情况 电石法聚氯乙烯使用的触媒，以活性炭为载体，浸渍吸附 10～12%左右的氯化汞制备而成。触媒由于汞升华及触媒中毒等原因活性下降到一定程度后需进行更换，失活的汞触媒成为废汞触媒。目前，我国每吨聚氯乙烯消耗氯化汞触媒平均约 1.2 千克（以氯化汞的平均含量 11%计），以 2009 年我国电石法聚氯乙烯产量 580 万吨计算，电石法聚氯乙烯行业使用汞触媒约 7000吨，氯化汞的使用量约 770 吨，汞的使用量约 570 吨。 3.电石法聚氯乙烯生产过程中的汞流向及排放情况。 电石法聚氯乙烯生产过程的汞去向主要是废汞触媒、含汞废活性炭、含汞废盐酸、废碱液等，分别占氯化汞使用总量的 36%、8%、51%、5%。目前，废汞触媒和废汞活性炭由2有 资 质 的 危 险 废 物 处 理 厂 家 回 收 处 理 ， 氯 化 汞 回 收 率 约75%；而含汞废盐酸、废碱液等仅有 20%进行了盐酸深度脱吸和汞的无害化处理，大部分还未得到妥善处置。 4.我国电石法聚氯乙烯行业面临的形势。 目前，汞污染作为一个新的全球环境问题受到国际社会的高度重视，自 2001 年起，汞污染问题成为联合国环境规划署（UNEP）每年理事会的重要议题，目前正在研究制定限制汞流通和实施汞削减的国际公约。我国电石法聚氯乙烯行业汞使用量占全国汞使用总量的 60%左右，这决定了电石法聚氯乙烯行业将成为未来我国汞公约履约的最重要领域。随着电石法聚氯乙烯产能的扩大，汞需求量将会继续增大，如不采取汞削减和控排措施，电石法聚氯乙烯企业不仅面临汞资源匮乏的威胁，也面临环境约束对行业发展影响的压力。 二、基本情况分析 在传统电石法聚氯乙烯生产工艺中 氯乙烯合成工序采用固定床反应器 使用以氯化汞为主要活性组分：活性炭为载体的触媒（氯化汞质量分数为：10％～12％）一方面，使用过程中氯化汞触媒的活性物质氯化汞将缓慢地升华气化，并随合成气脱离载体，造成触媒中氯化汞的流失以及各类含汞废物的产生，如脱汞器中吸附挥发汞化合物的活性炭，组合吸收处的盐酸等。另一方面，操作过程中氯化汞触媒破损产生一定的灰渣，积炭失活产生大量的废触媒，以及脱汞器中吸附流失汞化合的活性炭等。造成一定量的固体含汞废物，以新疆天业生产装置为例 VCM 合成工段中各环节含汞废物分布情况如图 1 中所示： 图1：电石法聚氯乙烯合成工段汞流失及衍生的含汞物 生产系统中产生汞污染的源头主要有3方面，即除汞器中吸附氯化汞蒸气的活性炭及触媒灰渣；水碱洗系统副产盐酸；废触媒。 三、汞污染的防治 （一）源头防治 主要针对氯乙烯合成转化器环节,基于降低触媒的消耗和减少氯化汞的挥发考虑从优化工艺条件,应用低汞触媒,开发新型反应器等3方面着手。 优化现有工艺条件 工业化生产中，原料气的配比、纯度、工艺条件（如温度、气速等）控制、触媒预处理 、装填及反应器的控制等都会影响乙炔氢氯化反应的效果，进而影响氯化汞触媒的消耗量。 原料气的纯度、乙炔与氯化氢的配比和杂质气体情况对乙炔氢氯化反应效率有直接影响。曾以氮气做为惰性气体，与混合气按不同比例掺混后，通入装载氯化汞触媒的实验反应器，运行稳定后，连续取四五组合成气样品，检测乙炔含量并计算