利用烯烃光还原降解强温室气体SF6地研究.pdfVIP

利用烯烃光还原降解强温室气体SF6的研究 黄丽 顾丁红 沈燕 张仁熙 侯惠奇 复旦大学环境科学研究所上海200433 85 摘要 利用丙烯或苯乙烯作还原剂，研究了强温室气体SF6在lnm辐射下的光降解。结果表明，原 料气初始浓度比和H20初始浓度是影响SF6降解率的重要因素。苯乙烯与SF6的最佳初始浓度比为0．2， 而丙烯与SF6的浓度比为2时，SF6降解率达到最高。当两个反应体系中存在水蒸气时，SF6的降解率均有 SiF。的形式残留在气相，s则全部转化成了单质硫。由于不产生任何有毒副产物，丙烯或苯乙烯光还原降 解可能成为一项具有前景的SF。去除新技术。 185 关键词SF6 nm苯乙烯丙烯还原性自由基光降解 六氟化硫(SF6)是一种无色、无毒、不可燃的惰性气体，并且由于其优良的绝缘性能， 已成为目前高压电器设备中最为广泛使用的绝缘介质【l，2】。然而随着SF6使用量的增加，范 己被全球公认为迄今为止发现的最强的温室气体。另外，作为一种全氟化合物，sF6的反应 即使从现在开始努力削减SF6排放量，要使大气中SF。的浓度恢复到未被污染前的初始水 平仍需长达约几千年的时间。sF。已被《京都议定书》列为优先控制的六种温室气体之一， 因而开发出有效的SF6治理技术具有重要的实际意义。 现有的SF。去除技术主要包括焚烧法[67】和等离子体法…0l。焚烧法处理SF6最为成熟， 但通常须在大于1100*C的高温环境下进行。化学氧化法和等离子体法去除sF。的原理基于 电子对sF6分子的进攻反应，由于sF6的亲电性很强，可发生sF6的附着解离和直接解离反 应。虽然可以获得较高的去除效果(一般90％)，但同时也会产生许多有毒副产物，比如 S2F10、S02F2、SOF2、SOF4和SF4等【101，从而限制了这些技术的实际应用。 光化学技术以能去除众多难降解污染物而闻名。根据前人的研究，直接光解和光氧化 对SF。都没有降解效果，但是在有强还原剂存在的条件下，许多全氟化合物能够被完全光 降解【l¨。本文首次尝试利用常见工业废气苯乙烯作为还原剂，研究了sR的光降解过程及 反应机理，以期发展一种新型的SF6去除技术。 1实验部分 1．1试剂 国家自然科学基金资助项日20507004) —_493— 公司：丙烯(99．5％1：南京麦克斯南分特种气体有限公司：苯乙烯[、Q～Q．O％)：上海国药化学试 剂公司；苯乙烯在使用前经多次冷冻一脱气．溶解循环脱气纯化，其他试剂均为直接使用。 1．2实验装置及方法 光降解反应在一个自制的长460mm、外不锈钢反应器中进行，反应器中 央同定一根185nm低压汞灯(15w，上海华德电光源厂)。反应气体首先经玻璃真空系统 (详细介绍见文献【l2J)充入反应器中，静置12h以确保气体充分混合，然后开始光降解反 应j所有反应均在329．0-!．0K的湿度条件下进行。对于每个实验条件，均进行三次平行文 验。 CP Saturn 同时结合FT-IR(Nexus．470IR，Nicolet)、GC—MS(Varian3800气相色谱仪，Varian 2000质谱仪)的分析结果来确定SF6光降解反应的最终气相产物；对光降解反应产生的沉 Elmer 积物的化学成分则利用XPS(Pill5000C，PerkinCo．)进行分析。 2结果与讨论 2．1丙烯或苯乙烯与SF6的光化学反应 ∞ 100 阳 80 ∞ 零 基 一 卯 瓣 熹60