浸没沉淀相转化法制备聚偏氟乙烯多孔膜的多晶型的研究.pdfVIP

·66· 第三届中国膜科学与技术报告会论文集 2007年10月 浸没沉淀相转化法制备聚偏氟乙烯 多孔膜的多晶型研究 张梅，杜春慧，朱宝库。，徐又一 (浙江大学高分子科学研究所，教育部高分子合成与功能构造重点实验室，杭州310027) 摘要：采用浸没沉淀相转化的方法，选取聚偏氟乙烯(PVDF)／．Y-甲基亚砜,(DMSO)／水作为 制膜体系，制备了聚偏氟乙烯多孔膜．通过扫描电镜观察膜的微观结构，示差扫描量热法分析 膜的热性能，红外全反射光谱和广角X射线衍射表征膜表面和本体的结晶结构，研究了浸没 沉淀相转化法制备的PVDF多孔膜的多晶型结构，考察了凝固浴温度和铸膜液浓度对膜本体 和表面多晶型结构的影响．结果表明所制得的膜均为本体由a晶相组成，而膜表面上a和B晶 相结构同时存在，膜的结晶度和膜表面上8相的相对含量均随凝固浴温度的升高而减小，随铸 膜液浓度的增加而增大． 关键词：聚偏氟乙烯；多晶型；多孔膜；浸没沉淀相转化 中图分类号：TQ028．8 聚偏氟乙烯(PVDF)是一种半结晶高聚物，具剂和非溶剂，通过改变铸膜液浓度和凝固浴温度，研 有优良的化学稳定性、热稳定性、机械稳定性以及耐 究了浸没沉淀相转化法制备的PVDF多孔膜的结 7射线、紫外线辐射等特点，近年来在膜分离技术领 晶行为和多晶型结构． 域中受到了人们的重视．由于PVDF的B晶型具有 1 实验部分 很强的压电和热电性，对于其多晶型结构的研究也 一直是研究的热点，但目前大部分研究都集中在从熔 1．1主要原料 体、熔融共混的结晶以及溶剂蒸发制膜过程的结晶． 浸没沉淀相转化法是一种常用的制备PVDF kg熔融指数为1．5；二甲基 Solvay公司，230℃下5 多孔膜的方法，在相转换法制膜过程中存在液一液 亚砜(DMSO)，分析纯，中国医药(集团)上海化学试 分相和液一固分相两种相分离方式，单纯液一固分 剂公司． 相生成粒子状对称膜结构，单纯液一液分相生成蜂 1．2多孔膜的制备及表征 窝状非对称膜结构，两种相分离方式相伴竞争发生 将PVDF以一定比例溶于DMSo中，80℃下 将生成多样的混合膜结构．铸膜液组成和浓度、非溶 充分搅拌溶解，减压脱气后得到透明均一的铸膜液． 剂种类、凝固浴组成以及制膜温度等制膜条件是影 趁热将制膜液在玻璃板上刮制成厚度为100肿的 响膜结构形貌的主要因素，改变这些因素将改变体 液膜(刮刀及玻璃板的温度与铸膜液保持一致)，迅 系的热力学性质和动力学行为，进而影响分相过程 速浸入一定温度的纯水凝固浴固化成膜．固化膜转 和最终的膜结构．已有许多研究者从不同的角度对 入室温去离子水中浸泡清洗48h后于室温下真空 此进行了研究[卜5J，然而对于PVDF多孔膜的多晶干燥．多孔膜的具体制备工艺条件见表1． 型结构及其影响因素和规律的报道却比较少 采用场发射扫描电镜(SIRION一100FESEM， 见H，5|．本文以二甲基亚砜(DMSO)和纯水作为溶荷兰FEI公司)观察膜的微观结构；示差扫描量热 基金项目：国家“973”计划项目(2003CB615705)；“863”计划项目(2006AA03毖33)资助 edu．on) 论文集 张梅等：＆＆沉淀相转化＆制备鼙偏氟￡烯多于L膜∞$B■研％ 表1 多孔膜的制备工艺条件厦性质 2结果S讨论 FaBlel p”∞rm啪∞rⅡ…aⅢmo∞“I∞d …PⅥmm∞hn§ 21艇同浴温度的影响