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4教材习题参考答案第四章自由基共聚反应..doc
教材习题参考答案 第四章自由基共聚反应
思考题
?
1.? 无规、交替、接枝、嵌段共聚物的结构有何差异?举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定?
解:按微结构分类,共聚物可分为无规、交替、接枝、嵌段四种类型。
结构差异:无规共聚物链中 M1 与 M2 无规排列。例如:? P(st-co-MMA) 前面的单体为主单体,后面的单体为第二单体);交替共聚物链中单体单元严格交替排列。-alt-(前后单体次序无特定规定); 嵌段共聚物:由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的共聚物大分子,如: AB型、ABA型、ABC型、(AB)n型(二、三或多嵌段共聚物)二单体先后次序常表示反应先后。接枝共聚物:主链由单体单元M1(A)组成,而支链则由另一种单体单元M2(B)组成。P(M1-g-M2)前面的单体构成主链,后面的单体构成支链。
4. 考虑当 r1=r2=1;? r1=r2=0;? r10, r2=0及 r1·r2=1 等特殊情况下,d[M1] / d[M2] = f ( M1/M2 ) 及F1=f(f1) 的函数关系和图像特征。
解:(1) r1 = r2 = 1
?
??F1 = f1? 理想恒比共聚;共聚物组成为一对角线
(2) r1 = r2 = 0
?
F1 = 0.5?? 交替共聚;图上为一条F1=0.5 的水平线
(3)r1 0 , r2 = 0
?
?当 [M2]>>[M1] 时???????????????? 交替共聚
或 r1[M1] /[M2] << 1 时, F1=1/2, M1 耗尽后,共聚合即停止
?
????????????????? 当f2>>f1时,F1≈1/2
(4)r1·r2 = 1
?
?
理想共聚
5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特征。f1=0.5时,低转化率阶段的F2约多少?
解? 当f1=0.5时,f1=1-f2=0.5,即f1=f2
∴原式可简化为F1=(r1+1)/(r1+2+r2)由此式可计算出各种情况下的F1,再由1-F1算得F2
计算值与图中所查得的值相吻合
思考题
?
1.? 按大分子的微结构,共聚物可分为哪几种类型? 它们结构有何差异?在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定?
解:按微结构分类,共聚物可分为无规、交替、接枝、嵌段四种类型。
结构差异:无规共聚物链中 M1 与 M2 无规排列。例如:? P(st-co-MMA) 前面的单体为主单体,后面的单体为第二单体)????? 交替共聚物链中单体单元严格交替排列。-alt-(前后单体次序无特定规定)?????? 嵌段共聚物:由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的共聚物大分子。如: AB型、ABA型、ABC型、(AB)n型(二、三或多嵌段共聚物)二单体先后次序常表示反应先后。接枝共聚物:主链由单体单元M1(A)组成,而支链则由另一种单体单元M2(B)组成。P(M1-g-M2)前面的单体构成主链,后面的单体构成支链。
4. 当 r1=r2=1;? r1=r2=0;? r10, r2=0及 r1·r2=1 等特殊情况下,d[M1] / d[M2] = f ( M1/M2 ) 及F1=f(f1) 的函数关系如何?
解:(1) r1 = r2 = 1
?
?????????????? ????F1 = f1? 恒比共聚
(2) r1 = r2 = 0
?
?????????????? F1 = 0.5?? 交替共聚
(3)r1 0 , r2 = 0
?
?????????????????????? 当 [M2]>>[M1] 时???????????????? 交替共聚
或 r1[M1] /[M2] << 1 时, F1=1/2, M1 耗尽后,共聚合即停止
?
????????????????? 当f2>>f1时,F1≈1/2
(4)r1·r2 = 1
?
?
理想共聚
5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特征。f1=0.5时,低转化率阶段的F2约多少?
解? 当f1=0.5时,f1=1-f2=0.5,即f1=f2
∴原式可简化为F1=(r1+1)/(r1+2+r2)由此式可计算出各种情况下的F1,再由1-F1算得F2
情况 1 2 3 4 5 6 7 8 9 F1 0.5 0.35 0.09 0.5 0.5 0.5 0.4 0.17 0.1
计算值与图中所查得的值相吻合
第四章? 自由基共聚合
计算题
1、氯乙烯—醋酸乙烯脂、甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯两对单体共聚,若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%(质量分数),根据文献报道的
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