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大学生创新训练 中期汇报 2014.5.21 碳化物衍生碳（Carbide-derived carbon，简称CDC）是以碳化物为前驱体，设法去除晶格中的金属原子，剩下骨架碳结构，从而得到的一种新型碳材料。碳化物作为前驱体，其中的金属原子被逐层去除，可以通过调控反应过程中的温度、气氛成分、反应时间等参数，实现纳米尺度的调控，得到具有不同结构的CDC CDC与其他碳材料相比，具有高的比表面，孔径大小及分布可调等特点，是作为超级电容器电极的理想材料，但其能量密度有待提高。 目前，可通过增大比表面来提高其双电层电容，但CDC本身结构具有可调控性，且双电层的增加有一定的限度，另一条途经是通过引入赝电容来增加能量密度。硝酸活化是一种简便易行的碳材料活化方式，可引入官能团，从而产生赝电容。 以碳化钛为前驱体，氯气作为刻蚀剂，采用卤素蚀刻法制备碳化钛衍生碳（TiC-CDC） 反应式如下： TiC+2Cl2=TiCl4+C MnO2+4HCl(浓)=(加热)=MnCl2+Cl2↑+2H2O 合成条件：该反应进行时,通干燥氯气,同时升温600℃、1000℃反应3小时分别得到TiC-CDC-600、TiC-CDC-1000。 　　以硝酸作为活化剂，将400mgTiC-CDC使用3 mol L-1、6 mol L-1和12 mol L-1硝酸在70 ℃温度下活化处理60 min。在活化过程中使用水浴加热及磁力搅拌器搅拌，以使得活化处理均匀，然后静置20小时使HNO3充分浸入。将多余的HNO3过滤去，随后使用去离子水将其洗至中性，干燥。研究硝酸活化对不同温度合成的CDC结构及电化学性能的影响。 图2 不同浓度硝酸活化在扫描速度为20 mV s-1时的循环伏安曲线 药品：1000元 电化学工作站电极：1500元 石英管：1000元 泡沫镍：150元 红外测试：300元 下阶段主要任务： 1、完成600℃条件下，TiC-CDC的结构分析。 2、采取同样的方法，完成1000℃条件下，TiC-CDC的制备及活化，电化学性能测试和结构分析。 时间进程安排： 2014年5月—6月：TiC-CDC-600的结构分析。 2014年6月—7月：1000℃反应条件下，制备TiC-CDC并用不同浓度的HNO3进行活化处理。 2014年7月—10月：对活化前后的TiC-CDC-1000进行电化学性能测试和物理性能表征。 * * CDC的合成主要是设法去除碳化物中的非碳原子，使剩余碳原子弛豫形成一种纳米骨架碳复合材料，形成过程见右图。 碳化物衍生碳的结构活化及其电化学性能的研究 项目的确立 项目研究内容及进展 制备TiC-CDC TiC-CDC-600 TiC-CDC-1000 未活化的TiC-CDC 3 mol L-1HNO3活化的TiC-CDC 6 mol L-1HNO3活化的TiC-CDC 12mol L-1HNO3活化的TiC-CDC 电化学性能测试 结构分析 同上 进展：已经完成了600℃反应条件下制备的TiC-CDC的活化及电化学测试。 实验方法 制备CDC的装置 制备的氯气流经饱和NaCl溶液和浓硫酸，分别除去其中混有的氯化氢和水蒸汽后，通入到反应炉中。反应前后使用氩气作为保护气，采用NaOH溶液进行尾气处理。 (1) 浓HCl (2) MnO2 (3) 饱和NaCl (4) 浓H2SO4 (5) NaOH溶液 (6) 水浴 (7) 流量计 (8) 气体混合装置 (9) 水平碳管炉 (10) 样品 (11) 石英管 硝酸活化的具体步骤 电化学测试——循环伏安测试 图1 TiC-CDC-600硝酸活化后的循环伏安曲线 图1（a）-(b)为TiC-CDC-600活化前后所测得的循环伏安特性曲线。对于未活化的样品，由图可看出循环伏安特性曲线呈类矩形结构，为典型的双电层电容特性。当使用3 mol L-1活化时，有氧化还原峰出现；当硝酸浓度增大到6 mol L-1时，峰强明显增加；硝酸浓度为12 mol L-1时，TiC-CDC-600的氧化还原峰强无明显变化。 循环伏安特性曲线中，类矩形部分为双电层电容所贡献，而凸出部分，即氧化还原峰为赝