《聚合物的转变与松弛》复习题.docVIP

《聚合物的转变与松弛》复习题 重点复习内容： 1 聚合物的力学状态与热机械曲线。能够画出并识别不同凝聚态结构聚合物的热机械曲线,并从分子运动的角度进行解释。 2 玻璃化转变及其自由体积理论，影响玻璃化温度的因素（包括结构因素与测试条件）。 3 聚合物熔体粘性流动的特点，影响聚合物熔体剪切粘度的因素。 4 牛顿流体与非牛顿流体，典型聚合物熔体的流动曲线及其解释。 5 结晶能力与结晶速率的影响因素，结晶速率的测定方法、原理及数据处理。 6. Avrami方程，结晶速率常数K与Avrami指数n有何意义。 7 聚合物晶体的熔融，影响平衡熔点的因素。 复习题： 1 下列物理量在Tg转变区域内，随着温度的改变如何变化？请画出示意图。 A 比容，B 折光指数，C 恒压热容，D 弹性模量*，E 力学损耗角正切*，F 膨胀系数 2 用膨胀计法测定分子量不同的聚苯乙烯8个级分的玻璃化温度数据如下表所示： 3.0 5.0 10 15 25 50 100 300 Tg /K 316 339 356 362 366 370 371 372 试作Tg－图和Tg－1/图，并确定Tg与分子量关系式。 3 将聚氯乙烯进行氯化，测得其含氯量（mCl%）与其玻璃化温度的数据如下: mCl%(质量) 61.9 62.3 63.0 63.8 64.4 66.3 Tg /K 348 349 353 354 345 343 试根据上表数据：(1) 作出mCl%－Tg曲线；(2) 解释曲线产生的原因。 4 解释如下现象： (1) 聚合物的Tg开始时随分子量增大而升高，当分子量达到一定值时，Tg变为与分子量无关的常数； (2) 聚合物中加入单体、溶剂、增塑剂等小分子物质时导致Tg下降。 (3) 自由基聚合反应得到聚乙酸乙烯酯为非晶聚合物，水解后却得到了结晶性聚乙烯醇。 (4) 聚三氟氯乙烯能否结晶？为什么一定条件下加工成型后，可以得到透明的薄板材料？ (5) 在形变-温度曲线上，PMMA的高弹平台比PS宽。(PMMA: Tg=378K, Tf=433K; PS: Tg= 373K, Tf=383K) (6) 有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同（均为65％乙烯和35％丙烯），但其中一种室温时是橡胶状的，一直到稳定降至约70℃时才变硬，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。(11) 线形脂肪族聚酯、聚氨酯、聚酰胺和聚脲结构如下所示，在给定n值时，其熔点依次增大；当n值逐渐增加时，其熔点都趋近于聚乙烯的熔点。 5 从化学结构角度讨论以下各对聚合物为什么存在的差别。 6 在下列三个图的十五根流变曲线中，属于胀流型（膨胀型）的为（ ），牛顿型的为（ ），假塑型的为（ ）。图中σ为切应力，为切变速率，为表观粘度。（注：纵轴与横轴标度相等） 7 请回答：A图中分子量分布宽度（MWD1 和MWD2）的大小顺序。B图中链的刚柔大小顺序，为什么？ 8 从结构上说明下表中各聚合物的数值不同的原因，以及对聚合物成型加工的影响，请提出测试聚合物的一种实验方法。(为聚合物在TTg+100℃下表观粘流活化能) 聚合物 （kJ/mol） 聚乙烯 27.2 ~ 29.3 聚苯乙烯 94.5 聚α-甲基苯乙烯 133.8