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4.5 两组分系统的液固（恒压）相图 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 水-盐冷冻液 生成化合物的系统 生成化合物的系统 生成稳定化合物的系统 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 作业： P209的10、 11题 * * 热分析法 生成简单的低共熔物的系统 固相完全不互溶且生成化合物的系统 固相完全互溶的系统 固相部分互溶的系统 掌握要点 熟悉相图的基本类型 分析点、线、区的含义，强调在水平线上发生什么反应 描述某系统的冷却过程，绘制步冷曲线 应用相律 应用杠杆规则 4.5 两组分系统的液固（恒压）相图 将系统加热到熔化温度以上，然后使其徐徐冷却，记录系统的温度随时间的变化，并绘制温度(纵坐标)－时间(横坐标)曲线，叫步冷曲线（cooling curve）。由一组步冷曲线，可绘制熔点-组成图。 3 t/℃ 1 4 2 ? / s 热分析法 （1）纯Bi和纯Cd的熔点 问题：自由度？ （2）作含20wt?Cd、70wt?Cd样品的步冷曲线 析出固相Cd 析出固相Bi （3）作含40wt?Cd的步冷曲线 Cd-Bi二元相图的绘制 同时析出固相纯Bi和纯Cd （4）完成Bi-Cd T-x相图 ACE线：与Bi(s)两相共存的液相组成线； HFE线：与Cd(s) 两相共存的液相组成线； BEM线：Bi(s),Cd(s)与溶液共存的三相线；溶液的组成由E点表示。 四个相区： 1. AEH线之上，溶液（l）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 三条多相平衡曲线 （1）ACE线：Bi(s)+ L 共存时溶液组成线。 (2) HFE线:Cd(s)+L 共存时溶液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+Cd(s)+L 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 三个特殊点： A点：纯Bi(s)的熔点 H点：纯Cd(s)的熔点 E点：Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，由两相组成。 c c a a 14.65 20.75 xB=0.229 Ⅱ 72.27 xB=0.867 Ⅵ 14.65 e e t/℃ xB=0.417 28.50 Ⅳ 14.65 Ⅶ xB=1.0 82.15 32.09 xA=1.0 Ⅰ xB=0.685 57.89 Ⅴ 14.65 d d 14.65 b b Ⅲ xB=0.329 14.85 邻硝基氯苯（A) - 对硝基氯苯（B)的系统的熔点-组成图(由热分析法绘得) E D C 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ 生成简单的低共熔物的系统 读图要点： ① 点、线、区的含义 ② 水平线 CED—三相平衡线 LE = SA + SB 共晶反应(eutectic reaction) ③应用杠杆规则： E D C L L＋SB L+SA SA+SB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ 邻硝基氯苯（A) - 对硝基氯苯（B)的系统的熔点-组成图 e a b c d ? ? ? ? ? 生成简单的低共熔物的系统 图 3-21 Bi(A)-Cd(B)系统的步冷过程和共晶体组织 s(A)开始析出 l(A+B)开始完全消失 (b) c a b ? / s t/℃ l(A+B) s(B)开始 析出 ? ? ? ? ? ? ? ? D wB Bi(A) Cd(B) sA+sB L t/℃ a1 Ⅰ L+SA b1 Ⅳ Ⅱ Ⅲ c a b E 140 271 321 ? ? ? ? ? ? ? C (a) L+SB a2 b2 ⑤ 绘制步冷曲线 ⑥ 结合相律分析 低共熔物包裹A晶体 低共熔物包裹B晶体 低共熔物 思考题：求得到低共熔物的量？ 生成简单的低共熔物的系统 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 特点： 1）液态完全互溶，固态完全不