La和Cr双掺杂SrTiO_3阳极材料的性能研究_鄂文晶_第2章钙钛矿氧化物阳极.caj.pdfVIP

哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 第2 章 钙钛矿氧化物阳极的制备及基本物性测量 2.1 阳极材料的制备 准备实验所需的原材料：氧化镧(La O ),纯度≥99.99%；钛酸锶（SrCO ）， 2 3 3 纯度≥99% ；氧化铬（Cr O ），纯度≥99.99 ％；氧化钛（TiO ）,纯度≥99%。 2 3 2 其中，La O 在空气中易吸收CO 和H O 生成La (CO ) 和La(OH) ，为避免这 2 3 2 2 2 3 3 3 些不利反应所带来的原料质量称量误差，使用前需要用 SK2-2.5- 13S 型高温管 式炉（额定温度 1473K ）在 1000℃下预烧 3h[36] ，温度降至 100℃左右取出迅 速称量。根据化学方程式分别计算各种原料的用量，用精度为0.01mg ，BP211D 数字电子天平准确称量后，将原料放入玛瑙罐中加入适量的无水乙醇在 XQM-2L 超级行星式球磨机上球磨 20h 。球磨后取出样品，烘干，放入研钵中 手磨 2h ，然后将研磨好的粉末样品放在刚玉瓷舟中分别在 1100℃、1200℃、 1300℃下活性炭粉制造的还原气氛（CO ）煅烧10h，确定该样品的成相温度， 得到单一立方钙钛矿结构的La0.3 Sr0.7TiO3 阳极材料。 2.2 LSCTO 阳极材料的物相分析 利用X 射线衍射（XRD ）技术对所制备的La Sr Cr Ti O (x=0 ，0.05 ， 0.3 0.7 x 1-x 3 0.10 ，0.15)系列样品进行了晶体结构测定。实验测试仪器是日本理学株式会社 旋转阳极X 射线衍射仪（Rigaku D/max2200 ），仪器参数：Cu 靶Kα线，λ=0.154184 nm ；衍射狭缝（DS ）:1°；散射狭缝（SS ）:1°；接受狭缝（RS ）:0.15mm；步 长0.02 °；停留时间0.5 s ；扫描范围：10~90°。图所示为La0.3Sr0.7TiO3 在不同 温度下烧结(还原气氛CO) 的X-射线衍射图谱。 图2- 1 是LSCTO00 样品在三个不同温度下合成的，合成气氛都是炭粉制造 o 的还原气氛。从图中我们可以得出，1100 C 时大部分的碳酸盐和氧化物已经转 o 变为钙钛矿相以及部分杂相；1200 C 还有部分杂相存在，主要是TiO2 杂相峰， [51] 说明了烧结温度偏低TiO2 没有反应完全，这与文献 报道的有些偏差，就其细 o 节原因可能是合成方法以及烧结气氛带来的影响。1300 C 时生成了纯的钛酸锶 [37] 的单一立方钙钛矿相结构，这与文献报道 的氢气气氛下合成的结果非常吻合， 以上分析得出：利用炭粉制造的CO 还原气氛与用H2 的效果相同，固相法合成 o 此阳极材料的成相最低温度为 1300 C 。值得注意的是，钛酸锶基阳极材料的成 [52] 相温度相对偏高，这是由钛酸锶的反应机理决定的。可用Wagner 机理来解释 ,