《全日制高校普通化学》之《沉淀溶解平衡1, 2》.pptVIP

* * 第七章 沉淀溶解平衡 复习： 易溶：100g水里溶解的克数大于0.1g； 微溶：100g水里溶解的克数大于0.01g； 小于0.1g； 难溶： 100g水里溶解的克数小于0.01g。 §７-１难溶电解质的溶度积 1.1溶度积的基本原理 　对于难溶电解质AmBn在水溶液中的沉淀—溶解平衡，可表示为： KspΘ称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。 在难溶电解质饱和溶液中，有关离子的相对浓度幂 的乘积在一定的温度下是一个常数。 注意：溶度积原理只适用于难溶电解质，若溶解度较大， 则因离子浓度较高、离子间的作用复杂而较难处理。 [注]：严格来讲，凡是平衡常数都应是各离子活度的常数 （《物理化学》要严格要求）。但是对于难溶电解质来说， 由于溶质溶解的量少，溶液极稀，离子浓度很小，相互之 间的牵制作用小，离子之间的相互影响可以忽略，活度与 浓度基本一致。（可参照教材第六章第五节的内容）。在 教材和本书中，为了使问题简化，常用浓度来代替活度。 一般的，我们用[An+]、[Bm-]……表示各离子在平衡的特 定状态下所具有的浓度，而CA、CB ……则一般表示各离 子在任意状态下所具有的浓度（不一定是在平衡态）。 １.2 溶度积和溶解度的相互换算: [注]：以前，我们用100克水里所能溶解的溶质的克数来 表示溶解度，为了和本章的知识联系起来，便于之间的相互 运算，从现在起，我们换用mol·L-1来表示溶解度，用符号S 表示，指难溶电解质在1升溶液中达到沉淀-溶解平衡（饱和） 时实际溶解的量。 ms ns 溶度积和溶解度的联系与区别： 溶度积和溶解度都可以用来表示难溶电解质的溶解能力； 溶解度表示达溶解平衡（饱和）时溶解的物质的量的浓度， 使指实际溶解的量； 溶度积则表示溶解作用进行的倾向，并不 直接表示溶解的量。 一定温度下，溶度积是常数，即溶度积是温度的函数， 而溶解度则会因离子浓度、介质酸度等条件的变化而改变。 KspΘ（AmBn）=m m·n n (S/c )m+n 【例7-1】298K时，AgCl的溶度积为1.77×10-10，试计算AgCl的溶解度。 解：根据反应式： AgCl的溶解度为1.33×10-5 mol?L-1。 【例7-2】298 K时，Ag2CrO4在水中达到溶解平衡时，1 L溶液中能 溶解0.0217 g，计算Ag2CrO4的 解： Ag2CrO4的溶解度S为： 根据反应式： 2S S (Ag2CrO4) = [Ag+]2[CrO42－] = 4(S/cΘ)3 = 1.12×10-12 需要注意的是：虽然溶解度的大小可以反映难溶电解质 的溶解性，但是只有同种类型的难溶电解质，在相同的温 度下溶度积才与溶解度成正比。即溶度积越大，溶解度越大； 溶度积越小，溶解度越小。 [注]：所谓的同一种类型并不是指两种难溶电解质单纯的在表达 形式上相似，而是指在KspΘ与S换算时对应的运算法则必须 完全一致。 如：AgCl、AgBr、AgI、BaSO4、PbSO4、CaCO3属于同一 种类型；而Mg(OH)2、Ag2CrO4 、 Ag2S、CaF2也属于同一种类型， 因为两组离子的KspΘ与S换算时各自在运算法则上是一致的。与此 相似的还有Fe(OH)3和Ag3PO4 也属于同一类型。 1.3 溶度积规则： 难溶电解质AmBn的离子积是指在任意条件下离子浓度幂 的乘积，可表示为 ： Q i = CAm·CBn ①若Qi KspΘ，溶液为过饱和溶液。有沉淀从溶液中析出， 直至形成饱和溶液，达到平衡为止，是沉淀生成的条件。 ②若Qi = KspΘ，溶液为饱和溶液。处于沉淀——溶解平衡状态。 ③若Qi KspΘ，溶液为不饱和溶液。若溶液中有难溶电解 质固体存在，就会继续溶解，直到饱和为止。 §７-２影响沉淀生成和溶解的因素 2.1 同离子效应与盐效应 同离子效应： 盐效应： 欲使溶液中某种离子充分地沉淀出来，可依据同离子效应，加 入适当过量的沉淀剂。一般来说，加沉淀剂时，以过量20–50% 为宜。太多则易产生盐效应。 沉淀完全：是指溶液中残留该离子的浓度小于或等于 1.0×10-5 mol? L-1，而不是指溶液已不存在被沉淀离子。 2.2 酸碱反应对沉淀—溶解平衡移动的影响 1.控制溶液的pH值来分离沉淀 有许多难溶电解质（如难溶氢氧化物和弱酸盐）的溶解度受 溶液酸度的影响。因此，可以通