RTM制备苯并噁嗪树脂基复合材料防热结构件.pdfVIP

苯并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 RTM制备苯并嗯嗪树脂基复合材料防热结构件 肖加余，曾竟成，尹昌平 国防科技大学航天与材料工程学院，湖南长沙 苯并噫嗪树脂是一种新型开环聚合酚醛树脂，该树脂在固化过程中无小分子 释放，热收缩性小，制品孔隙率低，具有优良的力学性能和耐烧蚀性能，满足了 RTM成型树脂的基本工艺要求。本课题组以四川大学研制的M型苯并嗯嗪为基 体，采用RTM制备复合材料防热头锥，采用共注射RTM(CIRTM)制备承载／ 隔热／防热一体化复合材料，从而为苯并嗯嗪在复合材料防热结构件中的工程应 用奠定基础。 1．RTM制备苯并嗯嗪树脂基复合材料防热头锥 1．1 RTM工艺过程及参数控制 1．1．1 模具设计与制备 为了保证头锥外表面完整的气动外形，防止注胶冲刷、胶栓等对制件外表面 的不良影响，将注胶口设置在阳模中心对称轴上，将出胶口设置在制件开口端延 伸部分。为了保证成型制品的尺寸精度、表面质量和加热固化，模具的材质确定 为45#钢。由于模具尺寸较小，直接购买相应的圆钢进行机加。 1．1．2预成型体制备 铺层设计通过CAD辅助模拟来实现。CAD辅助模拟的步骤是：在AutoCAD 中先做出头锥的剖面图，然后根据设计要求(纤维体积含量)和所用织物参数(理 论厚度及表观厚度)，模拟复合材料头锥依模铺覆过程，从内表面丌始，采用“偏 移”命令，逐层模拟出从罩到外每层织物的厚度，同时得到其圆弧段、锥形段、 直立段及延长段等各部分的尺寸，然后将这些数值输入Excel软件，算出每层织 物的裁剪尺寸。所用石英布为荆州菲利华石英玻璃有限公司的缎纹布，单层织物 的理论厚度为0．14mm，按照纤维体积分数50％进行销层。 1．1．3注射及固化 注射前将树脂预热至85℃，在注射过程中，可持续保持真空。为了使胶液 充分浸渍纤维预成型体，注射压力在初始阶段不宜太大。随着时间的推移，胶液 会逐步反应而致使粘度增大，因此注射压力也应随之逐步加大，最终最大压力可 达4．5atm，整个注射时问不超过80min。 固化温度较高，固化反应较为剧烈，为了使反应平缓进行，应选择较低的起 始温度和升温速率。树脂固化应遵循的基本原则为：低温下保持足够长的时间使 树脂缓慢反应至凝胶硬化，然后采用阶梯式升温继续固化。优化的固化制度为 80℃／1h+235℃门h。 130℃／4h+140℃／2h+160℃／1h+1 6 革井嚼唪辩庸应m研*奢成都 击设报告 曼r照 图I头锥局部照片 1 2头锥制品 所制得头锥壳体局部照片如图1所示，制品表面光滑平整，表面无明显气泡 及缺陷，制品整体性良好，制品实测尺寸和设计尺寸吻合较好。 2．CIRTM制各承载，隔热，防热一体化复合材料 对于采用耐烧蚀防热结构的飞行器的热防护来说，已有的热防护措施主要有 如下两种方式：①将耐烧蚀材料做成防热套后再将其粘接在主承力结构表面；② 在主结构外缠绕成型耐烧蚀材料。这两种方式都是采用主承力结构件和热防护件 分步成型的方式，不但增加工艺的难度和复杂性，而且也降低了整体结构的可靠 性。奉课题组提出“承载／隔热／防热一体化复合材料结构”，旨在解决承载／隔热， 防热复合材料的一次整体成型问题。其中生承山层也即承载层为碳，环氧复合材 料，隔热层为轻质、低导热系数材料，防热层也即耐烧蚀层为碳／酚醛复合材料。 在制备工艺的选择上，采用菇注射RTM工艺柬实现作为承载层基体树脂的环氧 树脂和作为防热层基体树脂的酚醛树脂的共注射共固化， 次整体制各出承载／ 隔热／防热一体化复合材料结构。 21苯并嚼嗪厮氧树脂其注射．共固化工兰研究 作为承载层基体的环氧体系为E14／GA327体系，防热层基体为苯并嚼嚷树 脂，采用双阿累尼乌斯(DualArrhenius)模型建立其化学流变方程，建立粘度 随温度及时川变化的三维预报图，确定E一44／GA327环氧体系和苯并嗯嚷酚醛树 脂的固化反应过程进行动力学研究，以确定固化反应动力学参数，并结合后固化 工艺参数对固化物T卫和固化度的影响确定两