CaCl2配位PA6甲酸溶液的流变性能研究.pdfVIP

研 究 与 开发 C合HIN成A纤SYNT维HET工IC业FI，B2E0R13I，N3D6US(3T)RY：5 CaCI2配位 PA6／甲酸溶液的流变性能研究 杨 中开 (1．北京服装学院材料科学与工程学院，北京 100029；2．服装材料研究开发与评价北京市重点实验室，北京 100029) 摘 要 ：将相对黏度 (，7)为 17．3～22．7的聚酰胺6(PA6)溶于甲酸中制备干法纺丝溶液，加入CaC12作 为配位剂，研究了溶液浓度、CaC12／PA6配位比、PA6的，7及溶液温度等对纺丝溶液流变性能的影响。结果 表明：经CaC12配位后的PA6／甲酸溶液属于假 性流体，具有明显的非牛顿流体行为；溶液的表观黏度随 PA6的7及溶液浓度的升高而升高，随温度升高而降低，CaC12／PA6配位比为0．12～0．20对其影响不大；随 着PA6的，7及溶液浓度的增加，溶液的非牛顿指数减小，结构黏度指数增大；PA6的 约 18．0，溶液中PA6 质量分数控制在 13％～18％，溶液可纺性较好；溶液的黏流活化能随着PA6的 的增加而增加 。 关键词 ：聚己内酰胺 相对黏度 氯化钙 配位剂 干法纺丝 流变性能 中图分类号：TQ323．6 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001．0041(2013)03．000504 随着高强高模超高相对分子质量聚乙烯 剂，制备干法纺丝溶液，研究了影响其流变性能的 (UHMWPE)纤维和高强聚乙烯醇 (PVA)纤维的 主要因素，以期为高性能PA6纤维的制备及工业 开发成功，研究者对脂肪族聚酰胺，特别是高性能 化开发奠定一定的基础。 PA6纤维的开发极为关注，但一直进展不大，国外 报道的PA6纤维模量最高为 19GPa_lJ，远小于 1 实验 其理论模量 263GPa_2J。制约PA6纤维高性能化 1．1 原料与仪器 的因素主要有两个，一是 PA6分子链 中羰基氧上 PA6： 为 17．3～22．7，自制；甲酸：分析纯， 有孤对 电子 且电负性较强，极易与相邻分子链 广东西陇化工有限公司产 ；无水 CaCI：：分析纯， 上一NH的氢原子间形成氢键，氢键 的存在使 天津市光复精细化工研究所产；DZF-6050型真空 PA6纤维难以通过超倍拉伸获得高取向度；二是 干燥箱：上海博迅实业有限公司制；LSC-6000型 现有 PA6相对分子质量较低，故分子末端较多， 低速离心机 ：上海金海机械设备公司制。 导致结构上缺陷较多，拉伸加工时易发生断裂，难 1．2 实验方法 以得到高取 向态。 1．2．1 CaCI，配位 PA6／甲酸溶液的制备 M．F．Reberts等 尝试了路易斯酸如氯化 实验选择CaC1／PA6配位比即CaC12／PA6单 镓、氯化铝、氯化硼等与PA6进行配位 以克服氢 体单元的摩尔比为0．12—0．20。将一定量经真 键的不利影响；S．Gogolewski等 研究了PA6在 空干燥后的高 的PA6粉末溶于CaC1的甲酸 氯O／甲酸中干法纺丝以期提高拉伸倍数，但这些 溶液中，二者相对加人量依上述配位比，制成不同 研究所得 PA6纤维的模量均不高。本课题组前 浓度 的纺丝原液，经离心机在 2000～3800r／min 期以高相对黏度 (叼)PA6为原料，CaC1为配位 下离心脱泡后待测。 剂，控制 CaC1与 PA6单体单元摩尔比(即配位 1．2．2 流变性能测试 比)远小于 1：1，以部分消除PA6分子的氢键作 采用英 国马尔文仪器有限公司的 Bohlin 用，采用干法纺丝，制得 了模量达 48GPa的PA6 G