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第三部分 数据处理部分 农药分析误差和数据处理 农药残留分析数据处理和结果报告 第一章 农药分析误差和数据处理 准确度 精密度 误差的种类、产生的原因及避免的方法 置信界限 第一节 准确度 精密度 一、准确度和精密度——分析结果的衡量指标 1.准确度 分析结果与真实值的接近程度；反映分析方法或测定系统存在系统误差和随机误差两者综合指标。 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 （2）误差的分类： ①单次测量 绝对误差=测量值-真实值 (3)评价准确度时用添加回收率的方法表示 ①方法： 用选定的方法对已知组分的标准物质进行分析； 对人工配制的已知组分的混配样分析； 在已分析过的试样中加入一定量的该组分的标准物质再进行分析； 从分析结果中观察已知量的检出情况称为回收率试验。 ②回收率要求： 95%~105%。回收率越接近100%，方法的准确度越高。 ③回收率试验要求： 添加标准物质的量：与待测样品中存在分析物质的浓度范围接近，一般设三个浓度，最低浓度按仪器的最低检出浓度设定。 重复次数：3~12次 加标与未加标样：分析期间相同处理。 2.精密度 同一样品几次平衡测定结果相互接近程度；反映分析方法或测量系统存在随机误差的大小。 精密度的高低用偏差来衡量。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值 偏差表示方法： （1）绝对偏差 （4）标准偏差 第二节 误差的来源及减免方法 一、按误差来源和性质分类 1.随机误差（偶然误差） (1) 特点 ①不恒定 ②难以校正 ③服从正态分布(统计规律) (2) 产生的原因 偶然因素 2. 过失误差 3.系统误差 (1) 特点 ①对分析结果的影响比较恒定； ②在同一条件下，重复测定， 重复出现； ③影响准确度，不影响精密度； ④可以消除。 （2） 产生的原因 ①方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 ②仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 ③试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 ④主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 二、误差的减免方法 1. 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验 2. 偶然误差的减免 增加平行测定的次数 四、置信界限 对于有限次测定，平均值 与总体平均值? 关系 第二章 残留分析数据处理及结果报告 一、准确度 添加回收率的方法确定。 二、精密度 用变异系数（相对标准偏差）表示。 三、灵敏度 用方法的灵敏度表示。即最小检出量或最低检出浓度表示。 四、异常值的取舍? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 作用：确定某个数据是否可用。 1． Q 检验法——适合3~10次测定 步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： （5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 2.格鲁布斯(Grubbs)检验法 　基本步骤： （1）从小到大排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求平均值和标准偏差S （3）计算G值： 　 五、方法准确性表示方法 —系统误差的判断 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 a. 计算t值 2.两组数据的平均值比较（同一试样） (1) t 检验法 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a．求合并的标准偏差： ｃ.查表（自由度和置信率）比较： t计 t表,表示有显著性差异 （２） Ｆ检验法 ａ．计算Ｆ值： 六、农药残留试验报告内容 1.实验目的 2.田间试验部分 包括农药产品、供试作物、试验时间、地点、实验设计、采样方法等 3.残留量检测方法 操作步骤、检测条件、方法的灵敏度、准确度、精密度、定量方法等 4.测定结果 样品中农药的残留量、半衰期、安全间隔期、并附上标准曲线、消解动态曲线、