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聚丙烯表面改性技术进展 唐兴同 兰州交通大学 摘要：综述了聚丙烯共混表面改性的研究，聚丙烯大分子表面改性剂PP-g-PMMA的制备及应用。聚丙烯/脂肪醇聚氧乙烯醚共混物表面性能及力学性能研究，简要介绍了PP改性技术的最新进展以及PP 综合改性的新思路。 关键字 聚丙烯 表面改性 共混表面 PP-g-PMMA PP改性技术 引言 五大通用塑料中，聚丙烯(PP)发展历史虽短，却是发展最快的一种。与其它通用塑料相比，PP具有较好的综合性能，例如：相对密度小，有较好的耐热性，维卡软化点高于HDPE和ABS，加工性能优良；机械性能如屈服强度、拉伸强度及弹性模量均较高，刚性和耐磨都较优异；具有较小的介电率，电绝缘性良好，耐应力龟裂及耐化学药品性能较佳等。但由于PP成型收缩率大、脆性高、缺口冲击强度低，特别是在低温时尤为严重，这大大限制了PP的推广和应用。为此，从上世纪70年代中期，国内外就对PP改性进行了大量的研究，特别是在提高PP的缺口冲击强度和低温韧性方面，目前已成为国内外研究的重点和热点。 一、聚丙烯共混表面改性的研究 1　实验部分 1. 1　主要原料 聚丙烯( PP) : F401, 北京燕山石化公司产品。甲基丙烯酸十八醇酯与马来酸酐共聚物P( SMA -MA) : 自制。甲基丙烯酸十六醇酯与马来酸酐共聚物P( PMA-MA) : 自制。甲基丙烯酸十二醇酯与马来酸酐共聚物P( LMA -MA) : 自制。正己烷: C. P.级, 广东石岐化工厂产品。氰基丙烯酸酯胶粘剂:工业级。 1. 2　改性聚丙烯试样制备 分别将改性剂P( SMA -MA) 、P( PMA-MA) 、P( LMA-MA) 与聚丙烯在热炼机上进行共混, 共混温度170 ℃, 时间5 min。用1 m 厚模具将共混物压制成片, 先在25T 平板硫化机上于180～185 ℃预热后, 再在冷的平板硫化机上冷压, 取出即得实验所需试样。 1. 3　实验测试 1. 3. 1　聚合物粘度测定: 用乌氏粘度计, 以二氧六环作溶剂, 在30 ℃条件下测定。 1. 3. 2　X 射线光电子能谱分析: 用美国Perkin-Elmer 公司产PHI-5300 型电子能谱仪分析, 真空度 1. 33×10- 6 Pa, 激发源为Mgka, 功率250 W, 射溅用Ar+ 离子枪, 束压30 kV, 束流30 mA。 1. 3. 3　接触角测定: 将试样分别置于恒定湿度( 20% ) 空气、水、正己烷中3 d, 取出晾干后用承德试验机厂产JX-82 型接触角测定仪测量。 1. 3. 4　粘接性能测定: 将试片截成25 mm 宽的长条试样, 取搭接长度为20 mm, 用??-氰基丙烯酸酯胶粘剂粘接、压实, 在室温下停放1 d, 然后用XXL-100A 型拉力机测验, 拉伸速度为100 mm/ min。 1. 3. 5　拉伸强度测试: 按照GB1040- 79 标准, 在XXL-100A 型拉力机上测验, 拉伸速度为200 mm/min。 1. 3. 6　差热分析: 用美国DuPo nt 1090 型差热分析仪进行分析, 升温速度为10 ℃/ min,气氛为30 mL/min N2。 2　结果与讨论 2. 1　改性 PP 的表面特性 2. 1. 1　光电子能谱( ESCA)分析：不同改性剂与pp共混材料的ESCA测试结果如下图所示； 可以看出, 氧原子浓度在材料表面较 高, 随着明了改性剂在 P P 表面富集, 并在 PP 材料表面到本体中心呈现浓度逐渐减小的梯度分布。由甲基丙烯酸长链醇酯与马来酸酐共聚合成的改性剂包含非极性( 长链烷基) 和极性( 酸酐) 两部分, 是有一定分子量的大分子, 实质上是一种大分子表面活性剂,与非极 性材料 P P 既有一定相 容性又有一 定离析性。由于分子量比 PP 小许多, 使这种大分子表面活性剂在热加工成型过程中, 通过运动、迁移, 逐渐富集在 P P 表面, 从而导致上述结果。 2. 1. 2　接触角研究 ( 1) 添加不同改性剂对 PP 接触角的影响: T ab2 所示为 3 种不同改性剂与 P P 共混材料表面接触角结果。所制 3 种改性剂其特性粘度[ ] 分别为 P( SM A -M A ) 7. 9 mL / g 、P ( PM A -MA ) 8. 4 mL / g 、P( LM A -M A ) 8. 4 mL / g , 相差不大, 分子量相近。由T ab. 2 看出, 3 种改性剂对 PP 接触角的影响相似,在所添加改性剂量相同的情况下, 接触角下降的程度相近, 并且, 在不同介质环境下, 表现出相似的变化, 即浸水后与浸水前相比, 接触角大幅度降低。尽管从表征 PP 表面亲水性的接触角来看,