800H合金（Fe-21Cr-32Ni）在超临界水中的腐蚀行为.pdfVIP

2014点 国 外 核 动 力 第4期 800H合金(Fe一21Cr一32Ni)在 超临界水中的腐蚀行为 L．Tan，T．R．Allen，Y Yang 摘要：利用多种表征技术手段研究测试条件 (温度、时问和氧含量)及材料的微观组织 对800H合金在高温高压水中的腐蚀行为的影响。研究发现，样品 出现的主要腐蚀行为是 氧化。与原始态的样品相比，经过晶界工程处理过的样品的氧化膜剥落现象明显缓解。特定 元素通过怏速扩散通道形成了择优取向，从此现象的热力学和动力学机理预测了氧化物的形 成过程，其中包括一些 “蘑菇状”氧化物的形成过程。 0 介 绍 为提高发电效率，大多数第4代核能系统的运行压力和温度都会有很大的提升。例 如，超临界水冷堆 (SCWR)的出口温度和压力将会提升至约550~C和约25MPa，而现 在的轻水堆 (LWR)温度为285～320~C和 7～15MPa。而 SCWR的热效率也将会达到 44％，相比较而言LWR约为33％【¨。参考文献 2【3】中概述了 SCWR的候选材料。奥氏 体合金就是其中比较重要的一类结构材料。在SCWR严苛的环境中使用的材料除了要具 备优秀的机械性能之外，还必须具备优 良的抗腐蚀性能。 Incoloy800H合金 (UNSN08810，Fe．32Ni。21Cr)是 SCWR候选材料之一4【J，因其 在高温下的强度和抗腐蚀性能较好。尽管在统一编号系统 (UNS：南美国机动车丁程师 学会和美国材料与试验协会共同设计的一种材料牌号编号系统)中此合金归为N系 (镍 基)，然而其成分却是介于不锈钢和镍基合金之间的，因为Fe元素和Ni元素的含量都没 有超过 50％。800H合金是奥氏体同溶态合金，通常的使用状态是退火态，微观组织为 奥氏体相和小的析出相 (如Ti的氮化物，Ti的碳化物和cr的碳化物)。 奥氏体合金在高温蒸汽和超临界水 (水的热力学临界点374E，22．1MPa之上)中的 主要腐蚀现象是氧化。800H合金在7O0 蒸汽中形成两层薄氧化膜，外层膜主要由Fe3O4 组成，表面有一些Fe2O3；而内层膜的主要成分是(Fe，Cr)3O4【。只有较少的文献[6-71报道 了800H合金在经历500~(2、25MPa超临界水中剧烈的氧化膜剥落过程后还显示出类似 的氧化膜成分。用品界_I二程 (GBE)的方法[7-9]可以有效地减缓 500％和600％时的氧化 膜剥落现象。800H合金的这种氧化行为需要进行系统地研究，因为氧化膜的剥落有可能 堵塞传热管，或是对汽轮机叶片造成严重的侵蚀 l【。本文系统地讨论了实验条件，包括 温度(360~(2、500oC和600~C)，时间(1～3000h)和氧含量 【25ppb(10 )和2ppm(10 )】 对原始态和晶界工程处理状态的800H合金氧化行为的影响。 32 1 实 验 本项 目使用从轧制合金公司获得的商用 800H 合金 。测得其成分 ％)为 Fe一31．59Ni．20．42Cr-0．76Mn．0．57Ti．0．50AI．0．42Cu．0．13Si一0．069C．0．014P。0．001S。对交货状 态的材料进行2．25h、l177℃的退火后用水淬火。依据参考文献 7【】所述方法对一部分材 料进行GBE处理。进行GBE处理是为了改变基体金属在晶界处的分布从而改变最后形 成的氧化膜。试样为31．7mm~12．7mm的矩形试样，厚度约为 1mm，试样从原始态和 GBE处理态的材料上切割并同时进行实验。 在进行实验之前先将试样抛光到 1gm，而后用超声清洗，最后放人去离子水中分别 在 25MPa、不同温度下 (360c=【、500cC和600℃)进行实验。因此试验是在高温高压水 (360℃)和超临界水 (500℃和600oC)2种条件下进行的。暴露时间为 l～3000h。试 验中用到的去离子水的电导率约为0．1gS／cm。液体的流动速度控制在约 1m／s。所有实 验人 口处的氧含量控制在 25ppb以下。另外再进行一项入 口处氧含量约为2ppm、温度 为500~C的实验。预期试样所处环境的氧含量不会超过25ppb或2ppm，因为实验过程 中由水分解出的氧量不会超过实验过程中消耗的氧量。为了节约时间和资源，此批试样 与另外一批奥氏体钢和铁素体马氏体钢同时放在威斯