9位芳香基取代超支化聚芴的合成与表征.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．5 CHEMICAL0F UNIVERSmES 2010年5月 JOURNALCHINESE 1023～1028 9位芳香基取代超支化聚芴的合成与表征 金佳1，武永刚1，巴信武1，薄志山2 (1．河北大学化学与环境科学学院，保定071002； 2．中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，北京100190) 摘要以2，7·二溴芴酮为起始原料，在芴的9位引入芳香取代基代替传统的烷基取代基，增加9位的稳定 性，并用AB+AB：的方法，用新单体合成了不同支化度的超支化聚合物，新合成的超支化聚合物具有良好的 热稳定性和发光稳定性．聚合物的热分解温度都在400℃以上；聚合物的薄膜在空气中于200℃加热2h后 没有出现绿光发射带，发光稳定性和烷基聚芴相比得到明显的提高．DSc结果显示，线性聚合物在170℃时 有玻璃化转变，超支化聚合物在300℃以内没有明显的相转变，保持一种稳定的无定形态，更有利于提高材 料的发光效率． 关键词聚芴；超支化聚合物；绿光带 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号025l聊90(2010)05．1023JD6 近年来，共轭聚合物因其在大面积平板显示和发光二极管等领域有着非常广阔的应用前景而受到 学术界和工业界的广泛关注¨叫J．与小分子相比，聚合物有着成膜性好，容易加工等优点，尤其是在 制备大面积平板显示设备方面，聚合物有着小分子不能比拟的优势．平板显示器要实现全色显示需要 得到蓝光、绿光和红光三元色发光材料，其中绿光和红光材料在亮度和寿命方面均已达到可商业化生 产的要求，而蓝光材料的寿命和效率均没有达到商业化生产的条件∞一J，所以很多研究工作集中在寻 找稳定高效的蓝光材料方面．在众多的共轭聚合物中，聚芴及其衍生物被人们广泛研究，而且被认为 是最有应用前途的蓝光材料¨一3J，因为芴有非常好的化学稳定性和热稳定性，其溶液和薄膜的发光效 率也是其它共轭聚合物所不能比拟的．在研究聚芴及其衍生物的过程中发现，聚合物薄膜无论是在加 热或是在有电流通过的条件下，其荧光发射光谱均发生改变，在550nm左右出现绿光发射带，影响材 料的色纯度，使其不能再继续作为蓝光材料使用¨4“¨．关于绿光带产生的原因人们也做了大量的研 究工作，经过多年的探讨和争论，现在被大家普遍认同的观点是芴酮缺陷和分子聚集的共同作用导致 了绿光带的产生‘墙埘]． 在抑制芴酮缺陷的产生方面，人们得到一个基本被认可的观点：芴的9位以芳香基代替常用的烷 基，其稳定性会得到明显的提高旧l’引．在抑制聚芴分子聚集方面，则有更多的文献报道，其方法也各 有特色．其中有以大的或支化的侧链抑制聚集旧硒1；适当的单体共聚抑制聚集汹铆3；用大位阻的端 基封端抑制聚集啪川；用树枝状分子包覆抑制聚集等口2“]．薄志山等¨训将超支化结构引入聚芴中， 以超支化聚合物特有的空间位阻效应抑制分子链的聚集，取得了非常不错的效果．文献[35—37]也报 道了超支化结构能够在一定程度上抑制共轭分子间的聚集，提高发光效率． 本文以聚芴9位芳基取代能增加稳定性，超支化结构能抑制聚集为基础，设计合成了一系列9位 芳基取代的芴类单体，从结构上抑制芴酮缺陷的产生；单体采用AB+AB：聚合方式，通过Suzuki聚合 得到不同支化度的超支化聚合物，并对聚合物的性能进行了表征．结果表明，新合成的超支化聚合物 具有良好的热稳定性和发光稳定性，热分解温度都在400℃以上；聚合物的薄膜在空气中200℃加热 2h后没有出现绿光带．Dsc曲线显示，超支化聚合物同线性聚合物相比，均没有明显的相转变，表现 收稿日期：2009埘-16． 基金项目：国家自然科学基(批准号：200904008)和河北省教育厅基金(批准号：2∞9307)资助． 联系人简介：武永刚。男，博士，讲师，主要从事共轭聚合物的合成研究．E-咖il：y“鲳mgw@ioc∞．∞．∞； 薄志山，男，博士，研究员．主要从事共轭聚合物的合成、发光和太阳能电池的研究．E．mail：。Bbo@icc瞻跚．clI 万方数据 1024