PMMI-PVDF共混体系相分离的时温依赖性.pdfVIP

第2期 高分子学报 No．2 2009年2月 AC7I’APOLYMERlCASINICA Feb．，2009 PMMI／PVDF共混体系相分离的时温依赖性+ 1” 胡慧霞1 上官勇月0 左 敏1’2“ 郑 强1 (1浙江大学高分子科学与工程学系高分子合成与功能构造教育部重点实验室杭州310027) (2香港科技大学化学工程系香港) 的相分离行为．通过升温法获得了PMMI／PVDF体系的浊点温度，发现体系的浊点温度强烈依赖于升温速率， 呈明显的非线性关系，即升温速率大于1K·rain“时，升温速率是影响，(t)的唯一因素；升温速率较小时，高 分子链松弛速率的差别得以体现，则该情况下升温速率与松弛速率共同影响浊点温度．该体系具有典型的最 低临界共溶温度(LCST)特征．恒温法相分离结果表明，在实验温度范围内该体系相分离行为对温度的依赖性 遵循时温叠加(time．temperaturesuperposition，Trs)原理． 关键词 聚(～一甲基甲基丙烯酰哑胺)，聚偏氟乙烯，相分离，时温依赖性 高分子共混材料的宏观性能强烈地依赖于加 见示意图1)替代传统的均聚PMMA，用小角激光 工制备过程中所形成的凝聚态结构．而结晶性高 laser 光散射(smallangle 1igllt 分子的普遍存在，使得结晶／非晶高分子共混材料 法研究PMMI／PVDF体系的熔体相行为，并对其相 的结构一性能关系引起了研究者的广泛兴趣．聚 分离行为与温度、时间及升温速率的关系进行探 偏氟乙烯(PVDF)，聚甲基丙烯酸甲酯讨． (PMMA)¨卫J，等规聚丙烯(iPe)／-元乙丙橡胶 (EPR)[3-5‘、iPP／三元乙丙橡胶(EPDM)M1、乙烯一己 烯共聚物(PEH)／乙烯．丁烯共聚物(PEB)n’81等体 系的相分离与结晶行为均有报道．然而，由于绝 大多数结晶／非晶高分子共混材料呈现出不相容 藤吗士 或部分相容体系特征，使得该类材料的凝聚态结 构形成过程中熔体相行为与结晶行为相互关联、 scheinel Strueturalform【ulaofPMMAandPMMI 相互作用复杂，加之表征手段有限，相关研究进展 1 较为缓慢．对于具有最高临界共溶温度(UCST)的 实验部分 共混体系，随温度的降低，其相分离与结晶往往同 1．1原料 时进行．相比UCST体系，具有最低临界共溶温度 (LCST)共混体系的相分离与结晶行为可能分别 在不同的温度区间进行，从而实现对相分离与结 172℃，MFI=1．21 g-min～，分解温度350％； 晶过程的单独控制． PVDF，牌号JHR一400，浙江巨化集团公司产品，M。 值得关注的是，此前的研究发现PMMA／PVDF 体系呈现LCST体系特征，其相分离温度高于 =7．80 PVDF结晶温度．然而，由于PMMA分解温度过 g·min～． 1．2样品制备 低，体系在达到相分离温度之前已开始分解，是该 原料经充分干燥后，分别将组成为40／60、50／ 体系不适于用