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SPBT离聚物及其液晶离聚物的合成与表征.pdf

第32卷第2期 东华大学学报(自然科学版) V01.32.No.2 oF UNIVERSITY 2006年4月 JoURNALDoNGHUA Apr.2006 SPBT离聚物及其液晶离聚物的合成与表征 杨胜林,夏燕良,李 光 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海,200051) 摘要首先通过对苯二甲酸二甲酯、5一磺酸钠问苯二甲酸二甲酯与1,4一丁二醇的熔融缩聚制得不同离子含量的离聚 度、热性质、流变性能等进行了表征,同时考察了液晶离聚物的热性能、液晶性能。研究发现离子的引入导致溯离 聚物的特性粘度下降,聚合物的结晶温度以及结晶熔融温度向低温区移动。对液晶离聚物的偏光显微照相分析表明 在所研究的离子含量范围内,离子的存在并不影响PHB/疆’BT共聚酯液晶态的形成,液晶离聚物具有较好的耐热 性能。 关键词:离聚物,液晶离聚物,合成,表征 中图分类号:0631.6 芳香族聚酯纤维(PolyarylateFiber)是继全芳 共聚物纺丝得到的纤维性能一般,其原因是很难在 香族聚酰胺纤维(Ar锄idFiber)开发成功之后,又 一个通过高分子液晶纺丝而制得的高性能纤维。 产物的相对分子质量和纺丝温度间找到一个合适 芳香族聚酯热致液晶纤维不仅强度、模量可与溶致 的平衡点。 液晶纤维相媲美,而且具有独特的耐湿热性能、耐 自20世纪80年代中期以来,液晶离聚物 振动衰减性能以及优良的耐酸碱、耐磨损性能,又 (1iquidcrystalline 不存在溶剂回收、设备腐蚀和环境污染问题,因此 分子和离子聚合物的双重特征,逐渐引起众多学者 备受重视。这类高性能纤维可用于增强材料、防护 的关注。研究人员通过各种聚合途径相继合成了 材料、渔网、缆索以及新一代体育用品,用途广泛, 含羧基、磺酸基的离聚物及其液晶离聚物【2~4]。研 是一种很有发展前途的材料。 究表明,聚合物中的离子基团易于聚集成多重离子 芳香族聚酯最简单的结构是对羟基苯甲酸 对,可起到物理交联点的作用,因此离聚物的力学 (PHB)和聚对苯撑对苯二甲酸酯,但它们的分子结抗疲劳性、模量、强度等力学性能可以由此得到很 构刚性太强,不能熔融也不溶解于强酸之类溶剂 大改善。可以设想,采用分子柔性比PET更好的 中,因此需要采用分子改性的方法降低其熔点,以 便于熔融纺丝。改性方法一般是导入具有不规整 分子内引入离子基团,这样既能降低产物所需的加 基团、柔性基团或芳香环上接有置换基团的单体共 工温度,又能使制品保持良好的力学性能。 聚。即便如此,Vectra等纤维的纺丝温度仍然要达 本文将研究不同磺酸盐基团含量的PBT离聚 300℃以上。此外,由于单体成本、聚合及纺丝工艺 上的难题,尽管对芳香族聚酯进行了很多研究工 离子基团含量、特性粘度、热性质、结晶性以及液晶 离聚物的液晶性质等进行表征。 作,但能形成商品化产品的除Vectra、Ekonol和 Xydar等少数几种以外并不多。 引入柔性基团共聚是降低芳香族聚酯熔点的 1 实验部分 一个有效办法,而且此法原料易得、可采用常规 PET生产设备。Jackson[1】最先发现聚对苯二甲酸1.1原料 乙二酯(PET)与PHB共聚,在PHB含量在40%~对苯二甲酸二甲酯(DMT)由上海石化公司提 收稿日期:2004一lO一20 万方数据 26 东华大学学报(自然科学版)

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