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V01．32 高等学校化学学报 No．2 CHEMICAL 379—382 2011年2月 JOURNAl，OFCHINESEUNⅣERSmES 两种聚磷腈的合成及溶液性质 陈 轩，刘桂华，姬相玲，薄淑琴 (中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022) 摘要 由六氯环三磷腈高温开环聚合得到聚二氯磷腈，再与不同种类的醇钠和酚钠取代反应合成2种分子 丁基溴化铵)中分子链的构象和形态，得到其重均分子量(埘，)、特性黏数[7]与z均回转半径(R。：)的单分 1．62×10“Mw”8．研究结果表明，2种聚磷腈在THF中都具有线性柔性链无规线团的构象． 关键词聚磷腈；溶液性质；分子链构象 中图分类号0631；0635文献标识码A 文章编号0251-079012011)02：-0379-04 聚磷腈是一种无机功能高分子材料，主链由氮和磷组成，侧基是种类丰富的有机基团¨’2J．例如， 含有氟或者芳香烃的基团作为侧链取代基，具有优异的阻燃性能，可以作为防火材料使用p．41；用寡聚 乙氧基作为侧链，掺杂“或Ag盐得到的聚合物一。则町以作为一种电解质材料；采用其它侧链则赋予 了聚磷腈更加丰富的性能一’¨．近年来，聚磷腈在生物医学方面的应用引起人们的关注，可作为药物或 生物分子释放载体的功能性材料，如小分子载体【8J、药物载体一’10J、DNA载体【l¨和蛋白质载体¨21等． 载药量和较长的释放过程．Sohn等¨川利用合成的L一赖氨酸接枝聚磷腈研究了其对基因的运输和释放 能力．此外，聚磷腈也可作为水凝胶用于生物医学领域013,143．虽然聚磷腈的研究报道很多，但多数集 中在合成及潜在应用研究上，对于其在溶液中的性质研究鲜见报道．实际上，聚磷腈在溶液中构象和 形态的调控对于生物医学方面的应用十分重要，因此，本文合成了2种典型的聚磷腈，研究其在四氢 呋喃中的溶液行为，得到相应的分子参数和链构象信息以及多种单分散指标的标度关系． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 六氯环三磷腈经重结晶、升华后密封保存；聚二氯磷腈采用文献[15]方法制备和保存；四氢呋喃 在氮气保护下经金属钠回流干燥；乙醇在惰性气体保护下经氢化钙回流；苯酚为分析纯．上述原料纯 化后制备成相应的醇钠和酚钠溶于干燥的四氢呋喃中待用．GPC流动相四氢呋喃(THF)经氧化钙回流 干燥．Brucker 400型核磁共振波谱仪；Brucker MIXED-B 由Waters515泵、717+自动进样器和柱温箱(色谱柱型号PL Ls)【2)组成；检测器 gellO斗m HELEOSlI 包括Waters2414型示差检测器、DAWN 18型角静态激光光散射检测器以及Viscostar—II nm． 35℃，波长选用632．8 1．2聚双乙氧基磷腈(PDEP)的合成 将聚二氯磷腈的四氢呋喃溶液缓慢滴加入含有乙醇钠的四氢呋喃溶液中，在氮气保护下缓慢升温 收稿t71期：2010-04-27． 基金项目：国家自然科学摹金(批准号50633030)和长春市科技局项目(批准号：2008228)资助． 联系人简介：姬相玲，女，博士，研究员，博士生导师，主要从事高分子溶液和链结构的研究．E-mail：屿i@eiac．j1．cn 万方数据 高等学校化学学报 V01．32 至60℃，反应48h后，冷却至室温，减压除去大量的四氖呋喃溶剂．将剩余的浓溶液倒人大量蒸馏水 中，收集黄色沉淀，反复用水洗去其中的钠盐．取出沉淀重新溶解于四氢呋喃中，再次用水沉淀，常温 真空干燥即得到黄色聚双乙氧基磷腈．