侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．3 CHEMICAL 2008年3月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 634—639 侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸 缩水甘油酯的制备及其谱学性质 章艳，王蕊欣，高保娇，郭浩鹏 (中北大学化学工程系，太原030051) 摘要采用Adler法合成了Meso·四(对羟基苯基)卟啉(THPP)，在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 PGMA的1H 谱，考察了其光物理行为．实验结果表明，通过THPP外环上羟基与PGMA侧基环氧键的开环成醚反应，可 以顺利地将羟基苯基卟啉及其锰配合物键合在PGMA的侧链上．HPP．PGMA具有THPP的特征电子吸收光 谱与荧光发射光谱，且随着THPP键合度的增加，光谱的强度增强．MnP．PGMA具有小分子锰卟啉的特征电 子吸收光谱与荧光特征，其Soret吸收带发生显著红移(红移58 nm)，Q吸收带的数量减为3个吸收峰；实验 发现，MnP·PGMA与小分子锰卟啉类似，在Q发射带没有荧光发射． 关键词Meso一四(对羟基苯基)卟啉；锰卟啉；聚甲基丙烯酸缩水甘油酯；键合；谱学性质 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)03-0634-06 卟啉是一类重要的大环化合物，在自然界和生命体中广泛存在．卟啉和金属卟啉独特的大环结构 使其具有特殊的光物理特性及催化活性，近年来，卟啉化合物的研究与应用在光电转换、光化学传感 器及仿生催化剂¨一1等领域引起了人们极大的关注．如果将卟啉及金属卟啉与聚合物相结合不但可以 克服卟啉及金属卟啉易被氧化形成二聚体(二聚体无催化活性)等缺点，而且还能提供一个特殊的微环 境，显示某些高分子效应；不仅可以进一步促进卟啉及金属卟啉特性的发挥[45]，而且也能使卟啉小分 子具有成膜和成球等加工性能与优良的使用性能．近年来，人们在不同的研究领域将卟啉小分子与聚 合物相结合，出现了各种新型的功能材料．如将金属卟啉键合于聚苯乙烯交链微球上形成高分子负载 型金属卟啉催化剂；用掺杂有金属卟啉的聚合物薄膜制作高选择性的膜电极，将卟啉键合在导电聚合 物分子链上研究光电转换过程；由掺杂金属卟啉的聚合物制备传感器等【6曲]．在新材料制备方面，卟 啉与聚合物的结合，尤其是将卟啉及金属卟啉化学键合于线型聚合物大分子链上形成卟啉功能化的高 聚物，将具有潜在的发展前景．本文将羟基苯基卟啉及锰卟啉键合于聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 (PGMA)的侧链，制得了侧链携带卟啉及金属卟啉的线型高聚物，考察了其谱学性质．实验结果表明， 所制备的侧链键合卟啉及金属卟啉的线型PGMA具有卟啉及金属卟啉的光物理行为，由此可以预测， 该线型聚合物也具有卟啉及金属卟啉的各种特性与功能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)(日本三菱公司产品，分析纯)，使用前经减压蒸馏提纯；Meso一四 剂厂产品，分析纯；MnCI：·4H：O，天津市化学试剂三厂产品，分析纯；丙酮，天津市东丽区天津大学 收稿日期：2007439-21． 基金项目：山西省自然科学基金(批准号：200d0402JJ)资助． 联系人简介：高保娇，女，博士，教授，主要从事功能高分子材料的研究．E-mail：oobaojiao@126．toni 万方数据万方数据 No．3 章艳等：侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质 635 化学试剂厂产品，分析纯；其余试剂均为市售分析纯试剂． CHI F-2500荧光光谱仪；瑞士Bruker 1．2线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备 mL 在装有搅拌器、冷凝管、N2气保护的250mL四口烧瓶中，加入20GMA和120DMF，搅拌，