含二氦杂萘酮结构全芳香杂环聚合物的研究进展.pdfVIP

· 22 · 高 分 子 通 报 2011年 9月 含二氦杂萘酮结构全芳香杂环聚合物的研究进展 王锦艳，蹇锡高 (大连理工大学化工学院高分子材料系，大连 116024； 辽宁省高性能树脂工程技术研究中心 ，大连 116012) 摘要：高性能高分子材料在高温下仍保持优异的综合性能 ，是航空航天 、电子电气 、高速轨道交通等重要高 技术领域不可或缺 的材料 。在不牺牲耐热性能的前提下改善高性能聚合物 的加工性能一直是 国内外研究的热 点。含二氮杂萘酮结构高性能聚合物是高性能高分子材料的新成员。本文主要综述了含二氮杂萘酮结构的聚 芳醚 (fg括聚芳醚砜酮系列 、聚芳醚腈砜酮系列、聚芳醚砜酮酮系列和聚三芳基三嗪环系列)、聚芳酰胺、聚芳酯 的合成与性能的研究进展。因二氮杂萘酮联苯结构具有扭曲、非平面和稠环结构特点，使上述聚合物既耐高温 又可溶解 ，加工方式多样 ，即可热成型加工(模压、挤 出、注射等)，又可溶液方式加工，应用领域广泛。 关键词 ：聚芳醚 ；聚芳酰胺 ；聚芳酯 ；聚酰亚胺 ；二氮杂萘酮 ；高性能聚合物 引言 全芳香杂环聚合物的研究可追溯到上世纪 60年代 ，是宇航、航空、电子工业等的需求促使下发展起 来的。这些聚合物表现出优异的热稳定性、耐辐照性、耐化学稳定性和机械性能，但是加工 困难 ，而且除 了聚酰亚胺外 ，其它品种如聚苯并咪唑、聚苯并嗯唑、聚苯基三嗪、聚吡咙由于聚合单体难以合成及合成 条件苛刻等均未大规模的工业化 口]。随着研究的不断深入 ，各种提高其加工性能的方法被不断的报道 ， 其中，一种方法是在聚合物的骨架中引入芳醚键L2]，增加分子链的柔顺性，聚合物成无定形 ，使其模压性 能得到改善，但玻璃化转变温度 (T)降低，例如 ，第一个合成出高分子量的含芳杂环结构 的聚芳醚是由 双酚 A与 2，5一二 (4-氟苯基)一1，3，4-嗯二唑经芳香亲核取代逐步聚合反应制得 ，其玻璃化温度为 18o℃_2]。因此 ，在不牺牲耐热性能的前提下改善芳杂环聚合物的加工性能成为高分子材料科学家努力 的 目标 。 本课题组从上世纪8O年代末开始研究耐高温高性能聚合物，从分子结构设计 出发 ，研制成功耐高温 可溶解的含二氮杂萘酮结构的全芳香杂环聚合物 ，本文主要报道含二氮杂萘酮结构的高性能聚合物的化 学合成及其结构与性能的关系。 1 新单体——4一(4一羟基苯基)一2，3一杂萘一1一酮 二氮杂萘酮及其衍生物是一类重要 的药物中间体 ，其一NH基团可与 卤代苯 的衍生物发生亲核取代 反应_l3]。本课题组从分子结构设计出发 ，在杂萘环的 4位上引人了4一羟基苯基结构，以廉价易得的苯酚、 苯酐为原料 ，经温和的工艺研制成功结构新颖的二氮杂萘酮联苯酚即4一(4一羟基苯基)一2，3一杂萘一1一酮 (简 称 DHPZ)新单体 ，其结构如图 1a所示 。 图 1c是聚酰亚胺类代表性结构——五元酰亚胺环结构。众所周知，聚酰亚胺是综合性能十分优异 的一类高性能聚合物 ，耐高温 、高强度 、高绝缘等 ；其主要缺点是在潮湿环境 中易水解开环退变 回聚酰胺 酸，各项性能急剧下降，特别是在温度高、湿度大的环境中更为突出。对比图 la和图 1c不难看 出，二氮 收稿 ：2011—07-04；修 回：201l—O7—13； 基金项 目：国家 自然科学基金项 目20604004； 作者简介：王锦艳(197O一)，女，博士，副教授，主要从事耐高温高性能高分子材料的合成及其应用研究 通讯联 系人 ：E-mail：jian4616@d1．cn． 万方数据 第 9期 高 分 子 通 报 ·23 · 杂萘酮结构是在酰亚胺环基础上引进一个氮原子构成六元环 ，其化学稳定性显著优 于五元环 ；虽然 N—N 键离解能较低 ，但 由于杂萘环的共轭稳定性而具有相 当好的热稳定